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1、第十章 取代羧酸【目的要求】1、掌握取代羧酸的分类和命名（包含俗名） ；取代羧酸的酸性及其它特性。2、熟悉乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的结构和性质特点。3、了解取代羧酸的制备方法；一些重要化合物。【教学内容】第一节取代羧酸的结构、分类和命名 一、结构和分类 卤代酸、羟基酸、羰基酸（氧代酸）和氨基酸等。 二、命名 第二节卤代酸 一、卤代酸的制备 （一） 、- 卤代酸的制备 脂肪族羧酸在少量红磷（或卤代磷）存在下可以直接溴化或氯化，生成- 卤代酸（ Hell-Volhard-Zelinsky反应） 。RCH2COOHBr2PBr2BrHBrRCHCOOH+-溴代酸 （二） 、- 卤代酸的制备 - 卤
2、代酸可用 , - 不饱和酸和卤化氢发生加成作用而制得。加成时，卤原 子总是加 -碳原子上。 （三） 、 洪赛迪克尔（ Hunsdiecker ）反应 二、性质 （一） 、酸性 卤原子的存在使卤代酸的酸性比相应的羧酸强。酸性的强弱与卤原子取代的 位置、卤原子的种类和数目有关。 （二） 、与碱的反应 1、- 卤代酸: 与水或稀碱溶液共煮，水解成羟基酸。HOClOHH ClCH3CHCOOHCH3CHCOOH2 +2、- 卤代酸 : 与氢氧化钠水溶液反应，失去一分子卤化氢，而产生, -不饱和羧酸。H OCH2ClHNaOHNaClCH2CHCOOHCHCOOH2+3、- 与- 卤代酸 （三） 、达则
3、斯（ Darzens）反应 （四） 、雷福尔马斯基（ Reformatsky ）反应 -卤代酸酯在锌粉作用下与羰基化合物（醛、酮、酯）发生反应，产物经水解后生成 - 羟基酸酯的反应称雷福尔马斯基反应。反应是通过有机锌化合物 进行的。例如：BrCH2COOC2H5ZnBrZnCH2COOC2H5+乙 醚ZnBrZnCH2COOC2H5C6H5CHOC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrHOH+C6H5CHCH2COOC2H5OHBrOH+2+61%64% 三、个别化合物第三节 羟基酸 一、醇酸 （一） 、醇酸的制备 1、卤代酸水解 2、羟基腈水解 3
4、、雷福尔马斯基反应 （二） 、性质 1、酸性。 2、氧化反应。 3、脱水反应。醇酸受热后而发生脱水反应，随着羧基和羟基的相对位置的 不同而生成不同的产物。 4、分解反应。 （三） 、个别化合物 二、酚酸 （一） 、制备 （二） 、性质 当酚酸中的羟基与羧基处于邻位或对位时，受热容易脱羧，这是它们的一个 特性。OHCO2OH COOH+200 220 （三） 、个别化合物第四节 羰基酸 一、- 羰基酸 丙酮酸是最简单的 -羰基酸。CH3CHCOOHCH3CCOOHOOHO二、- 羰基酸- 丁酮酸（CH2COOHOCH3C）又叫乙酰乙酸，是最简单的-酮酸。三、乙酰乙酸乙酯 （一） 、制备 1、 二
5、乙烯酮与醇作用 2、克莱森（ Claisen ）酯缩合反应。 （二） 、乙酰乙酸乙酯的酸性和互变异构现象 1、活泼亚甲基上 - 氢的酸性。 2、乙酰乙酸乙酯的互变异构 3、乙酰乙酸乙酯的酸式分解和酮式分解 酸式分解。CH2COOC2H5CH3CO NaOH ONaCH3COC2H5OH H+CH3COOH40%酸 式 分解2+酮式分解CH2COOC2H5CH3CONaOH CH3COH+CO2,CH3COCH2COONaCH35%水 解、-亚甲基上的取代反应 、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 四、丙二酸二乙酯 （一） 、制备 （二） 、性质 1、烷基化：CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONa CH(COOC2H5)2Na+RX RCH(COOC2H5)2 无 水 乙 醇2、酰基化：CH2COOC2H5COOC2H5Mg(OC2H5)2OOC2H5CCHCOC2H5无 水 乙 醚RCClOORCCH(COOC2H5)2酰基丙二酸二乙酯（三） 、丙二酸二乙酯在合成上的应用
