《水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法》由会员分享,可在线阅读,更多相关《水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法(11页珍藏版)》请在金锄头文库上搜索。
1、 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 667-2013 水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法 Water quality-Determination of total nitrogen by continuous flow analysis(CFA) and N-(1-naphthyl)ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometry (发布稿) 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2013-10-25发布 2014-01-01实施 环 境 保 护 部 发布 I 目 次 前 言 . II 1 适用
2、范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 方法原理 . 1 4 干扰和消除 . 2 5 试剂和材料 . 2 6 仪器和设备 . 3 7 样品 . 3 8 分析步骤 . 3 9 结果计算与表示 . 4 10 精密度和准确度 . 4 11 质量保证和质量控制 . 5 12 注意事项 . 6 附录 A(资料性附录)过硫酸盐提纯方法 . 7 附录 B(资料性附录)镉粒的活化和填充方法 . 8 II前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法,保护环境,保障 人体健康,规范水中总氮的测定方法,制定本标准。 本标准规定了测定水中总氮的连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法。 本标准为首
3、次发布。 本标准的附录 A 和附录 B 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位:苏州市环境监测中心站。 本标准验证单位:江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天 津市水环境监测中心、黄河流域水环境监测中心、苏州市环境监测中心站。 本标准环境保护部2013年10月25日批准。 本标准自2014年1月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。 1 水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法 1 适用范围 本标准规定了水中总氮的连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总氮的测定。 当检测光程
4、为30mm时,本方法的检出限为0.04mg/L(以N计) ,测定范围为0.16 mg/L 10mg/L。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本 标准。 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 3.1 连续流动分析仪工作原理 试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块,在密闭的管路中连续流动,被气泡按 一定间隔规律地隔开,并按特定的顺序和比例混合、反应,显色完全后进入流动检测池进行 光度检测。 3.2 化学反应原理 在碱性介质中,试料中的含氮化合物在 107110、紫外线照射下,
5、被过硫酸盐氧化为 硝酸盐后,经镉柱还原为亚硝酸盐。在酸性介质中,亚硝酸盐与磺胺进行重氮化反应然后与盐 酸萘乙二胺偶联生成紫红色化合物,于波长 540nm处测量吸光度。 参考工作流程图,见图 1。 1 蠕动泵 2 加热池 107110 3 紫外消解装置 4 混合反应圈 5 透析器(单元) 6 镉柱 7 除气泡 8 流动检测池30mm 540nm R1 过硫酸钾溶液(5.15)0.32ml/min R2 四硼酸钠缓冲溶液(5.16)0.42ml/min R3 氯化铵缓冲溶液(5.18)0.80ml/min、1.40ml/min R4 显色试剂(5.19)0.23ml/min S 试样1.00ml/
6、min ReS 二次进样0.32ml/min G 空气 W废液 图 1 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法测定总氮参考工作流程图 2 4 干扰和消除 4.1 当样品中三价铁离子、 六价铬离子和氯离子的浓度分别大于 180mg/L、 50mg/L和 5000mg/L 时,对总氮的测定产生负干扰;高浓度的有机物会消耗过硫酸钾氧化剂,水样铬法 COD值大 于 400mg/L 时,总氮的测定结果会偏低。上述干扰可通过稀释样品来消除,但需通过多个稀 释比测定结果的一致性或加标回收来确认。 4.2 样品的浊度或色度对测定结果有干扰,通过透析单元可消除,见图 1。 4.3 样品中含有较多的固体颗粒或悬浮物时,
7、须摇匀后取样、适当稀释,再通过匀质化处理 后进样。 5 试剂和材料 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新鲜制备、 电阻率大于 10Mcm(25)的无氨水。 5.1 硫酸:(H 2 SO 4 )=1.84 g/ml。 5.2 磷酸: (H 3 PO 4 )=1.69 g/ml。 5.3 氨水:(NH 4 OH)=0.90 g/ml。 5.4 氢氧化钠(NaOH) 。 5.5 过硫酸钾(K 2 S 2 O 8 ) 。 5.6 四硼酸钠(Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) 。 5.7 氯化铵(NH 4 Cl) 。 5.8 十二烷基聚乙二醇醚(Brij35,C
8、58 H 118 O 24 )。 5.9 磺胺(C 6 H 8 N 2 O 2 S) 。 5.10 盐酸萘乙二胺(C1 2 H 16 Cl 2 N 2 ) 。 5.11 硝酸钾(KNO 3 ) :优级纯,在 105 5 下干燥恒重后,保存在干燥器中。 5.12 亚硝酸钾(KNO 2 ) 。 5.13 氨基乙酸(甘氨酸,H 2 NCH 2 COOH) :阴凉处密闭保存。 5.14 氢氧化钠溶液:c(NaOH)=5mol/L 称取 200g 氢氧化钠(5.4)溶于水中,稀释至 1L。 5.15 过硫酸钾溶液:(K 2 S 2 O 8 )=49g/L。 称取49g 过硫酸钾(5.5)溶于800ml水
9、中,稀释至1L。该溶液室温储存,可稳定1个月。 5.16 四硼酸钠缓冲溶液: 称取38g 四硼酸钠(5.6)溶于800ml水中,加入30ml氢氧化钠溶液(5.14) ,用水稀释至 1L,混匀。该溶液室温储存,可稳定1个月。 5.17十二烷基聚乙二醇醚 (Brij35)溶液:=30% 称取30gBrij35(5.8)溶于100ml水中。 5.18 氯化铵缓冲溶液:pH=8.2 称取50g 氯化铵(5.7)溶于800ml水中,用氨水(5.3)调节pH至8.2,用水稀释至1L,加 入3ml Brij35溶液(5.17) ,混匀。该溶液在4下保存,每隔23d 检查一次pH值。 5.19 显色试剂 3
10、量取 150ml 磷酸 (5.2) 溶于 100ml水中, 加入 10g磺胺 (5.9) 和 0.5g 盐酸萘乙二胺 (5.10) , 用水稀释至 1L,盛于棕色瓶中。该溶液在 4下保存,可稳定 1 个月。但若发现溶液的颜色 变成粉红色,应立即停用。 5.20 硝酸钾标准贮备液:(N)=1000mg/L 称取 7.218g 硝酸钾(5.11) ,溶解于水,转移至 1000ml 容量瓶中,用水定容并混匀,盛 于试剂瓶。该溶液在 4下避光保存,至少可稳定 6 个月。 5.21 硝酸钾标准使用液: (N)=10.00mg/L 准确量取 10.00ml 硝酸钾标准贮备液(5.20) ,转 移 至 10
11、00ml 容量瓶中,用水定容并混匀。 临用时现配。 5.22 氨基乙酸标准贮备溶液:(N)=1000mg/L 称取 5.360g 氨基乙酸(5.13) ,溶解于水,转移至 1000ml 容量瓶中,用水定容并混匀, 盛于棕色瓶中。该溶液在 4下密闭贮存,至少可稳定 3 个月。 5.23 氨基乙酸标准使用溶液: (N)=10.00mg/L 准确量取 10.00ml 氨基乙酸贮备溶液(5.22) ,转 移 至 1000ml 容量瓶中,用水定容并混匀。 临用时现配。 5.24 亚硝酸钾标准贮备溶液: (N)=1000mg/L 称取 6.079g亚硝酸钾(5.12) ,溶解于水中,转移至 1000ml
12、容量瓶中,用水定容并混匀, 盛于棕色瓶中。该溶液在 4下密闭贮存,至少可稳定 1 个月。 5.25 亚硝酸钾标准使用溶液:(N)=10.0mg/L 准确量取亚硝酸钾贮备溶液(5.24)10.0ml,转移至 1000ml 容量瓶中,用水定容并混匀。 临用时现配。 5.26 清洗溶液(次氯酸钠溶液) : 量取适量的市售次氯酸钠(NaClO)溶液,用水稀释成有效氯含量约为1.3%的溶液。 6 仪器和设备 6.1 连续流动分析仪:自动进样器(配置匀质部件) ,化学分析单元(即化学反应模块,由多 通道蠕动泵、歧管、泵管、混合反应圈、紫外消解装置、透析器、镉柱、加热池等组成) ,检 测单元(流动检测池光程为 30mm) ,数据处理单元。 6.2 天平:精度为 0.0001g。 6.3 pH计:精度为 0.02。 6.4 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 按照 HJ/T91 和 HJ/T 164的相关规定采集和保存样品。 采样前用水清洗所有接触样品的器皿。将样品采集于聚乙烯或玻璃瓶中,加硫酸(5.1) 酸化至 pH 2,常温下可保存 7d,或采集于聚乙