《R_2_4_羟基苯氧基_丙酸的不对称合成_翁建全》由会员分享，可在线阅读，更多相关《R_2_4_羟基苯氧基_丙酸的不对称合成_翁建全（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第37 卷 第4 期 2009 年8 月 J O U R N A L O F Z H E J I A N G U N I V E R S I T Y O F T E C H N O L O G Y V o l . 37 N o . 4 A u g .2009 : 2008 - 09 - 11 : ( Y 3080096 ) ; ( 2008C 21G 2020006 ) : ( 1974 ) , , , , , . R - ( + ) - 2 - ( 4 - ) , , , , ( , 310032 ) : 以 具 光 活 性 的 L - 乳 酸 为 起 始 原 料 , 经 酯 化 、 磺 酰
2、 化 及 醚 化 三 步 反 应 , 醚 化 反 应 中 发 生 构 型 反 转 , 最 终 得 到R - ( + ) - 2 - ( 4 - 羟 基 苯 氧 基 ) 丙 酸 . 在 磺 酰 化 反 应 中 , 以 三 乙 胺 作 缚 酸 剂 ,T E B A C 为 催 化 剂 , 投 料 比 为 n ( L - 乳 酸 乙 酯 ) n ( 对 甲 苯 磺 酰 氯 ) n ( 三 乙 胺 ) =1 1 1 . 2 , 反 应 温 度 为 0 , 反 应 时 间 为5 h , 中 间 体S - ( - ) - 2 - ( 4 - 甲 苯 磺 酰 氧 基 ) 丙 酸 乙 酯 质 量 分 数 为9
3、8 . 0 % , 收 率 为96 . 5 % . 在 醚 化 反 应 中 , 氮 气 氛 下 , 以 水 作 溶 剂 , 投 料 比 为 n ( 对 苯 二 酚 ) n ( S - ( - ) - 2 - ( 4 - 甲 苯 磺 酰 氧 基 ) 丙 酸 乙 酯 ) = 1 . 2 1 , 反 应 温 度 为30 , 反 应 时 间 为6 h , 产 物R - ( + ) - 2 - ( 4 - 羟 基 苯 氧 基 ) 丙 酸 的 质 量 分 数 为99 . 5 % , 收 率 为72 . 4 % ( 以L - 乳 酸 计 ) , 光 学 纯 度97 . 9 % . 产 物 结 构 经 1 H
4、 N M R ,IR 和M S 表 征 确 认 . : L - 乳 酸 ; S - ( - ) - 2 - ( 4 - 甲 苯 磺 酰 氧 基 ) 丙 酸 乙 酯 ; R - ( + ) - 2 - ( 4 - 羟 基 苯 氧 基 ) 丙 酸 ; 苯 氧 丙 酸 类 除 草 剂 : T Q 460 . 3 : A : 1006 - 4303 ( 2009 ) 04 - 0362 - 04 A s y m m e t r i c a l s y n t h e s i s o f R - ( + ) - 2 - ( 4 - H y d r o x y p h e n o x y )p r o p
5、 i o n ic a c id W E N G J ia n - q u a n , G A O Z o n g - jin , X U B o , D I N G C h e n g - r o n g , T A N C h e n g - x ia ( C o lle g e o f C h e m ic a l E n g in e e r in g a n d M a t e ri a l s S c ie n c e , Z h e ji a n g U n iv e r s it y o f T e c h n o lo g y , H a n g z h o u 310032
6、 , C h i n a ) A b s t r a c t :U s in g o p tic a l L - la c tic a c id a s t h e s ta r t in g m a te r ia l , R - ( + ) - 2 - ( 4 - h y d r o x y p h e n o x y ) p r o p io n ic a c i d w a s s y n th e s iz e d v ia e s te r ific a tio n , s u lf o n y la tio n a n d e t h e r ific a tio n r e a
7、 c t io n , a n d th e c o n fig u r a tio n w a s r e v e r s e d i n e t h e r ifi c a tio n re a c tio n . I n s u lf o n y la tio n re a c tio n , u s in g E t 3N a s a b a s e a n d T E B A C a s a c a ta ly s t , th e m o la r r a tio o f L - e t h y l la c t a te to p - to lu e n e s u lf o n
8、 y l c h lo rid e t o E t 3N w a s 1 1 1 . 2 , r e a c tio n te m p e r a tu r e 0 , re a c tio n t im e 5 h , th e y ie ld o f e t h y l S - ( - ) - 2 - ( 4 - to lu e n e s u lfo n y lo x y ) la c t a te w a s 96 . 5 %w it h th e p u r it y o f 98 . 0 % ;I n e th e r ific a tio n r e a c t io n , u
9、 s i n g H 2O a s a s o lv e n t in N 2 a t m o s p h e r e , th e m o la r r a tio o f h y d ro q u in o n e t o e th y l S - ( - ) - 2 - ( 4 - to lu e n e s u lfo n y lo x y ) la c ta te w a s 1 . 2 1 , re a c tio n t e m p e r a t u re 30 , re a c tio n t im e 6 h , u n d e r th e o p tim u m c o
10、 n d i tio n s , t h e y ie ld o f R - ( + ) - 2 - ( 4 - h y d ro x y p h e n o x y ) p r o p io n ic a c id w a s 72 . 4 %b a se d o n L - la c tic a c id w i th th e p u rity o f 99 . 5 % , a n d th e o p tic a l p u rity w a s c o n fir m e d to b e 97 . 9 % .T h e s tr u c tu re o f R - ( + ) -
11、2 - ( 4 - h y d r o x y p h e n o x y ) p r o p io n ic a c id w a s c o n fi rm e d b y 1 H N M R , I R a n d M S . K e y w o r d s :L - la c tic a c id ; e th y l S - ( - ) - 2 - ( 4 - to lu e n e s u lfo n y lo x y ) la c ta te ;R - ( + ) - 2 - ( 4 - h y d ro x y p h e n o x y ) p r o p io n ic a cid ; R - p h e n o x y p ro p io n a te h e r b ic id e0 , , 1 . , , 2 , . 70 , 、 、 、 、 , 3 , . R - ( + ) - 2 - ( 4 - ) 、 . , , . R - ( + ) - 2 - ( 4 - ) 4 - 7 . L - , 、 ,
