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1、鞋底透明橡胶制作的配方和工艺透明橡胶分为 2 种，一种是半透明橡胶，俗城牛筋底。另一种是纯透明橡胶，俗称玻璃胶。今天我们主要谈半透明橡胶的配方和工艺。 全国的工厂都在生产牛筋底，可是能真正严格按照工艺流程来操作，能达到配方设定的理论值的没有几家。原因在于一是为节省成本，二是不懂的正规的工艺流程到底该怎么做。大部分的都在抄别人的，只要颜色能接近，能做到半透明就好了。今天所讲的是一种可以达到理论配方设定的配方和工艺流程，以此为框架基础，可以制作出达到国际上 2000 年左右先进水平的物性标准。同时也可以达到制作 Nike 和 ADI 等产品的标准。为何说无法达到目前国际最新的水平，是因为受材料和我
2、们的理念的限制。一 材料材料对物性的影响是非常重要的。目前我国的橡胶材料方面的发展非常大。基本上通用材料方面可以达到 90 年代的国际的水平。但不同的厂家的材料质量差别很大。如大家都在用的白碳黑，有的要 6000 元一吨，有的只有 3000。如果想做物性好的产品，请选择正牌生产厂家的产品。给我印象最深的是原先我在外资企业的时候，检测室测试成品鞋水洗实验，都必须使用美国的一个品牌的洗衣粉来测试。并且十年时间都是如此。是中国的洗衣粉质量不好吗？不是的，而是追求的一个稳定性。原材料你可能会多花一点钱，但是在生产中异常减少，次品减少，也是相当于省钱了。一般的工厂往往在解决生产异常的方面花的心思最多，也
3、最烦心的。大家应该都有晚上连夜不睡觉来处理问题的情况。二 配方中国的制鞋橡胶厂最缺什么？技术！大家都应该有同感，为了找一个好的师傅，都要求人，为了一个好的配方，都要花大钱！请不来全职的，就请兼职的。为了原材料商的技术指导，还要花钱买原材料商的材料等等。优秀的 RB 配方必须同时符合三个基本要求: 物性,成本与加工性这三者最佳平衡.须经多次优选并经量产考验才能最后确定配方的组成。配方设计是一个非常复杂的工作，设计配方者需要根据要求的各项物性指标合理的选择主胶和配合剂，同时要求设计者熟悉各种操作机台的特性，来综合考量，同时也需要考虑环保等因素。目前我国的整体配方技术水平要落后国际水平 30-40
4、年。因为解放前我们的技术工业是空白，解放后又遭受了文革等事件，等到我们回过头来才发现，已经落后太多了。下面我们具体谈一下牛筋橡胶配方组成1. 主胶 正常搭配应该为天然橡胶 NR 或 IR 搭配丁苯橡胶和顺丁橡胶的体系，是以顺丁橡胶为主的体系。目前大部分的工厂还在采用以天然和丁苯橡胶为主的体系，原因是顺丁橡胶在 60 年国际上才投产，中国 67 年才开始投产，而这个时候正是文革时期，中国的技术遭到了灭顶之灾。根本没有人来研究这些新的材料的使用。在大量的制鞋橡胶厂举办的初期，只有国营厂的老师傅有几个配方传到外面来，大家依照着做。真正的技术发展是外资进入中国后，外资的技术外流造就了中国的制鞋技术。所
5、以中国的制鞋业应该感谢外资。举个简单的配方主胶搭配的例子NR/IR 20-30 国际都使用马来西亚标准橡胶。国内大部分都使用 3L 标胶。如果制造浅色的制品，可以使用 IR 胶。SBR/SSBR 10-20 一般使用 1502。溶聚丁苯使用 1205 或 1430 等。BR 60-70 一般使用 9000。外资多使用 BR0150 等。以这个体系搭配的优点：1. 兼顾到了拉力，撕力，弹性，磨耗。各种胶都有自己的特点，我们将其综合起来，可以取长补短。2. 以 BR 胶为主体，填充剂和油类的用量可以高很多，可以降低成本而物性降低不明显。3. BR 胶的磨耗非常好，对耐磨性的提升有非常大的帮助。4.
6、 以顺丁橡胶为主的配方，促进剂用量要比丁苯橡胶为主的少 1/3 左右。可以降低成本，也降低了促进剂用量过大会引发的吐霜等异常。5. 顺丁橡胶的弹性在通用橡胶里最好，做成的鞋底不容易变形。 顺丁橡胶为主的配方同时牵涉了另外的问题，就是耐磨了就打滑，尤其是 BR 胶会产生湿滑。这时候就要搭配另一种丁苯，溶聚丁苯橡胶。此橡胶有非常优秀的抗滑性。大家都知道高档的玻璃胶不打滑，就是因为里面并用了溶聚丁苯橡胶。2. 填充剂：制作牛筋半透明的使用白碳黑就可以达到效果。白碳黑(SiO2*XH2O):为配方中使用最广泛的填充剂,在配方中的用量一般为 30-60PHR 之间,目的为了降低成本,提高胶料强度,降低胶
7、料流动性.白碳黑的质量直接关系到橡胶的物性。国际上的普通白碳黑一般标准如下： 表面积： 大于 175 平方米/克PH 值： 6-7.5含水率 5-7%纯度 大于 98%白碳黑的表面积越大，说明补强性能越好，对胶料的物性提升越大，反之胶料会变硬，没有韧性，出料片都很困难。酸碱度也很关键，如果不稳定的话，有时候生产时会发现有的很快就死料，有的还不熟。3. 活性剂活性剂（又称促进助剂）：是用来帮助促进剂增强共活性和效能,最常用者为锌氧粉（碳酸锌）/硬脂酸(1).司的令(硬脂酸 ):与锌氧粉结合溶化后生成硬脂酸锌 ,因硬脂酸锌有滑润特性可帮助脱模,改善 roll 太粘的操作性,但使用过多影响后段加工粘
8、着正常用量为 1PHR。(2)锌氧粉（ZnO）:在配方中除做为加硫活性剂外,也提供较高的热传导率 ,对厚制品或厚薄不一的制品影响甚大. 正常用量为 4-5PHR。硬脂酸和锌氧粉的活化原理：锌氧粉+硬脂酸-硬脂酸锌硬脂酸锌+促进剂-硬脂酸锌/ 促进剂之错合体硫磺+熱-活化硫磺硬脂酸锌/促进剂之错合体在牛筋底料中一般使用透明锌氧粉:颗粒更细,折光率与普通橡胶相近,透明性佳。用量可以比普通氧化锌的用量稍微少一点。(3)醇胺活性剂增加 PH 值中和白烟酸性,活化白烟表面,增强白天烟与橡胶分子的结合DEG 活性剂 (乙二醇,易吸湿 ).鞋底配方用量约 60-80 克/公斤白烟，主要根据白烟的酸碱度决定。
9、白煙正常 PH 值為 6-7.5 范圍內.PH 值越小，乙二醇用量越大。注意 DEG 的用量，过多将导致胶料偏碱性，影响硫化时间和促进剂的促进效果。B. PEG 活性剂 (聚乙二醇）先进的配方使用 PEG+1987(尿素类,脂肪酸类混合物) 来取代以往之 DEG 促进剂系统,其目的:避免焦烧问题.为固状,避免 DEG 液状磅秤上之困扰 .避免 DEG 因吸湿而导至分散不良及热压时间不稳定之困扰.DEG 可能导致健康问题 .硅烷类偶联剂如 SI-69 主要作用于白碳黑与橡胶结合。故也可分为活性剂。防老剂:也称之为老防剂为避免橡胶在使用过程中受到紫外线及臭氧攻击以及热金属的催化,屈曲运动之影响而发
10、生橡胶表面龟裂,发粘,硬度增加或降低等劣化情形,在橡胶配方中常常合并添加 2-3 种( 少量)老防剂使表面形成保护膜而更增其抗臭氧等侵害,以达到多种不同的保护作用,但量太多会造成吐霜 NextPage普通的牛筋料可以使用 SP 防老剂，但 SP 会影响透明度，那么我们选择透明度好的 264 就可以了。用量 1 份。同时也要搭配微晶蜡等。我们加蜡的目的是让它吐出来覆盖在橡胶表面形成隔离层。来隔绝臭氧对橡胶的破坏。用量不要多，0.5 份就够了。如果太多，对粘着的影响很大。促进剂一般工厂的促进剂用量都很大。其实经过合理搭配用量可以减少 1/3，而且操作更方便。如：DM 1.2 份M 0.2 份TT/
11、TS 0.2-0.3 份。建议促进剂 D 少加或者不加。因为 D 具有很大的污染性。加的少可以中和 DM 和 M。提高它们的活性，但如果加超过 0.5 份，就会抑制 DM 和 M 的效果。如果非要加，我建议不超过0.3 份。 或者换一种促进剂体系：CZ/NS 0.8-1.0 份。TT/TS 0.2-0.3 份。硫磺的用量固定在 1.5-2.0 份之间。根据以上的点评，我们可以得出牛筋料的基本配方如下：标准：磨耗阿克隆 0.4 以下，硬度 65 度正负 3 度。拉力大于 100 公斤/平方厘米。延伸率大于 400%，撕力大于 35。300%拉力大于 35。室外老化保证 2 年。天然橡胶或 IR
12、25 SBR/SSBR 10 BR 65 白碳黑 50 PEG/DEG 4-5 碳酸锌 4.5 硬脂酸 1 油 3 DM 1.3 M 0.2 BHT 1 微晶蜡 0.5 TT/TS 0.2-0.3 S 2工艺流程的掌控有了好的原材料，有了好的配方也只是成功了一半，接下来我们谈一下工艺流程的控制。一 密炼机打料注意事项：1. 顺序。从理论上考虑，打料应该分为 3 段。第一段， 主胶混炼，时间 2 分钟，温度控制在 80 度以下。为什么要先混炼橡胶均匀后才可以加粉呢？因为没有混炼均匀就加粉，不同的橡胶混入粉类的比例是不同的。会造成填充剂不均匀。第二段， 加入 2/3 的白碳黑和粉类油类。混炼 2
13、分钟。温度控制在 100 度以下。第三段， 加入 1/3 的白碳黑和促进剂类。混炼 2 分钟卸料。温度控制在 130 度以下。密炼机最好打到 120 度以上卸料.因为配合剂大部分要溶解在里面才可以达到最好的效果.如果溶解不好,那么促进剂效果受影响的.那就要多加.加多了你说会怎么样?另外分散不好的话,成团的在橡胶里面也会迁移的呀。胶料打好了怎么办？很多厂的做法是冷却后加硫压鞋子。其实，最好是能够让胶料冷却后停放 24H 后再加硫。因为在高速密炼机的作用下，橡胶的分子被打的很散乱，需要一个时间让橡胶分子来重新聚合，并且配合剂等在胶料中也有一个再均匀迁移的过程。可以明显提高胶料的韧性。同样，加硫后也
14、稍微停放几个小时再生产比较合理。 二 热压的温度大部分的鞋厂少则 155 度以上,多的可以达到 170 度,可以 90 秒出模.这样也怪不得异常多。正常的高温快速硫化体系是 145-155 度之间,时间 5 分.因为我们的原材料和添加剂等都是按照这样的标准来生产的,超过的话对物性摧残很大。高温使材料失去了作用。异常解决之 吐霜。吐霜原因非常复杂，总的来说还是配合剂的溶解度的问题。我列举了一些我们常用的配合剂的最高用量，来和大家共同探讨一下。 什么都不加！这不可能。 2.少加,合理的加. 什么叫合理的加? 普通的鞋底的添加剂正常操作安全用量如下DM 1.5 份以下 多了浪费,会吐出。,M 0.3
15、 份以下 多了很容易死料，尤其是夏天更难操作。D 0.3 份以下 少一点可以活化促进剂的效果 ,多了会抑制促进剂的效果,而 且污染很严重。CZ/NS 等 1 份以下TT/TMTM 0.2 份以下 多了撕力差，胶料变脆S 2 份以下油 5 份以下 ,最好不加. 如果非要加尽量不超过 10 份，超过后完全不敢保证。硬脂酸 1 份以下加多会跑出。氧化锌/碳酸锌 5 份以下防老剂 1 份以下 1 份正常可以保证 2 年的正常老化.蜡 0.5 份以下DEG/PEG 60-90 克/公斤偶联剂 0.3-1 份 1 份已经可以做非常好的物性了 .多加了改变不大.DCP 1.5 份. 分散剂 1 份树脂 尽量
16、不加。防吐霜促进剂 没有促进剂能防吐霜的。只有配合的合不合理。混合促进剂 尽量不要用。有 1/3 的 M 在里面,夏天难做呀,不要的好.碳酸钙 多少都可以,但要注意和白碳黑的酸碱配合了.一个好的产品，需要优质的原材料，优秀合理的配方，先进的机械设备以及军事化管理下的严谨的操作才可以达成。目前我国所有的中小型制鞋橡胶厂都存在着技术含量低下，配方不合理，流程不规范而造成品质很差，能耗大，浪费大的现象。停留在 60-70 年代水平上。归根结底，还是技术开发力量薄弱造成。现在我们的制鞋业存在四大弱点。一是人力资源缺乏，一些管理、研发、设计人才引得来，留不住，熟练工人不足。二是企业创新能力低、中小企业大部分仍以仿冒抄袭为主，产品同质化严重，差异性小。三是缺乏自己出口品牌，鞋类出口大多属于未料加工，贴牌加工，定牌生产，真正属于自己的独立品牌出口较少。四是出口市场相对集中，产品定位趋同化、企业间存在无序竞争相互压价。温州和晋江两地的鞋厂和橡胶厂多达数千家，近年来的趋势
