几内酰胺废水处理

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1、巨化锦纶厂污水处理相关问题1、基本情况: 酞胺类物质就是梭酸梭基中的梭基被氨基置换后的化合物。己内酞是由 -氨基己酸分子内脱水形成的一个内酞胺。己内酞胺简称为 CPL,化学分子式为 ,呈白色粉末或结晶固体,熔点为6869,沸点为“62.5,易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。它是重要的有机化工原料之一。绝大部分用于制备尼龙 6 纤维,少部分用作尼龙树脂和薄膜,且广泛应用于纺织业,汽车、船舶、电子电器、工业机械、食品包装和日用消费品等。经常接触己内酞胺,可出现神经衰弱症候群:头痛、乏力、记忆力减退、失眠等。另外,己内酞胺具有较强的吸湿性,易溶于皮脂,引起接触性皮炎。己内酞胺(CPL)作为尼

2、龙 6中间体,早在 1943 年首先由德国 BASF 公司实现了工业化生产,随着尼龙纤维的迅速崛起,带动了世界范围内己内酞胺的迅速发展。近年来由于锦纶(尼龙)6 纤维、锦纶树脂、聚酞胺、薄膜和人造革以及在工程塑料应用领域的扩大和发展,对己内酞胺的需求量也在不断增长。我国己内酞胺的产量长期不能满足国内的需求,前几年仅能满足消费量的 1/3,目前也只能满足消费量的 50%左右。己内酞胺生产废水成分复杂,主要污染物有己内酞胺、硫胺、甲苯、苯甲酸、六氢苯甲酸、环己烷、环己酞胺、环己烷的磺酸盐类、乙酸等。其中有机污染物可生化性还是比较好的。从 BOD/COD 的比值看出,己内酞胺为 0.875,甲苯为

3、0.588,苯甲酸为 0.805,乙酸为 0.805,己内酞胺生产废水的 BOD/COD 大于 0.30,属于可生化性污水。己内酰胺废水一般 COD 达到 2000mg/L3000mg/L,氨氮为200mg/L500mg/L 左右。2、参考标准:如果污水被园区综合污水处理厂接收,应遵循污水综合排放标准(GB8978-1996)三级标准,其中 COD 为 500mg/L。注:1997 年 12 月 31 日之前建设(包括改、扩)的石化企业,COD 一级标准值由 100mg/L 调整为 120mg/L,有单独外排口的特殊石化装置的 COD 标准值按照一级:160mg/L,二级:250 mg/L 执

4、行,特殊石化装置指:丙烯腈-腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、环氧丙烷、间甲酚、BHT、PTA、奈系列和催化剂生产装置。3、工程案例:中国石化股份公司巴陵分公司己内酰胺产品部污水处理装置为一套三级接触氧化系统, 系统污染物 COD 去除率达 90% 以上, 从而保证排放出水 COD 约为 100mg/L,己内酰胺装置生产能力由 50 kt/a 改造为 70kt/a,污水量和污染物浓度提高,为了保证达标排放,必须提高污水处理装置的处理能力,以确保排放污水 COD 达到80mg/L 以下。根据厌氧生化处理技术的优点和装置污水的实际情况,确定了将己内酰胺生产过程所产生的污染物浓度较高的有机废水先通过厌氧处

5、理法处理,去除其 85%以上的 COD,再进原好氧系统进一步处理的方案。废水来源及主要成分见下表:污水来源 主要成分 CODmg/L 正常流量 m3/h环己烷氧化废水 有机酸、环己酮环己醇、环己烷 29000 3羟胺肟化废水 甲苯、羰基化合物 磷酸盐、氨化物 580 18离子交换液 己内酰胺、硫酸铵 硝酸钠 3900 12苯萃取残液 硫酸铵、苯、己内酰 胺 73000 4聚合废水 己内酰胺、低聚物 3000 3废碱装置预留肥水 6800 10废水的特点是:水质波动性大,冲击性强;有机污染物浓度高,组成成分复杂;含有大量环状有机物和低聚物;含氧有机物少,生物降解性能差;硫酸根、氨氮浓度高,对厌氧

6、产甲烷菌抑止性强。二级 UASB 厌氧工艺+A/O 联合处理工艺,如图所示:巴陵项目总水量约为 100 方/h,2400 方/日。全投资约 5000 万元,吨水处理成本约为 5 元左右。4、需要掌握的资料:生产全工艺情况,了解原料及废料污水来源情况污水主要污染物质,尤其 NH3-N 含量特征污染物,尤其对生化体系有污染的毒性物质废水总量,及各来源废水分量,选择整体治理方案或者单独针对部分高浓度难降解废水的处理方案园区污水处理厂可接受污水的要求,对 COD、NH 3-N 的要求园区污水处理厂的日处理总量投资预算及可使用土地面积5、拟采取的技术方案:根据目前掌握的情况,巨化锦纶厂目前废水量为 72

7、00 方/日,废水总 COD 约为 3000mg/L 左右,其中有 1000 方/日的废水,COD 过万,且极难降解。方案一:絮凝沉淀(去 COD,中和硫酸盐,成本低)气浮(吹脱氨氮)A/O+MBR(A/O 为传统脱氮除磷降 COD 工艺,成本较低,MBR 膜生物反应器工艺,与氧化段联合使用,出水效果非常好,后续不需要深度处理,建设成本约为 2000 元/吨)吨水处理成本约为 5 元/吨。方案二:调节池/事故池(应对来水不规律以及突发事故)气浮水解酸化A/O二沉池深度处理(芬顿/臭氧,COD 可达到 500 以下,若一级排放标准则需上膜滤装置)吨水处理成本 45 元左右。投资成本约 1.5 万/方水。方案三:调节池脱油气浮预处理(隔油吹脱)UASB(上流式厌氧污泥床,10000 以上高 COD 降解,HRT 短,占地少,效果好,但对高 NH3-N 效果不明显)脱氮工艺混凝沉淀。吨水处理约 7 元左右。6、煤科院技术:紫外芬顿高级氧化技术,可用于深度处理或提高废水可生化性,使用范围为低水量(1000 方/日以下),高浓度难降解肥水,也可用于深度处理阶段,吨水处理成本约增加 25 元左右。络合萃取技术,该方法可用于处理己内酰胺废水,以磷酸三丁酯(TBP)作为络合剂,三氯乙烯为稀释剂,具备中试条件,目前南京化工大学也在作此类研究。

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