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1、我国天然维生素 E 开发生产近况由于天然维生素 E（VE）与合成的维生素 E（VE ）相比具有生物活性高，食用安全的特点，而天然维生素 E（VE ）将部分代替合成维生素 E（ VE）在医药，保健品，食品, 化妆品的应用成为近年倍受关注的热点产品。近年来，国内天然维生素 E 的研究发展较快，已有 10 余家企业生产天然维生素 E 浓缩液，总设计生产能力已超过 1000 吨，而且还有不少生产企业准备投入天然维生素 E 行业。以下对我国天然维生素 E 的制备工艺，国内天然维生素 E 的生产开发现状进行了分析，并且对我国天然维生素 E 发展提出了若干建议。 一 我国天然维生素 E 的生产工艺 1 天然
2、维生素 E 浓缩液制备工艺 以植物油脂，油渣，脱臭馏出物为原料制备天然维生素 E 浓缩液可以采用萃取法，超临界萃取法，酯化法，酶法，皂化法，蒸馏法，硅胶吸附法及凝胶过滤法等方法，下列图表 1 给出了这些方法各自所具有的特点。在实际天然维生素 E 浓缩液制备过程中, 需要将这些方法组合应用，这样才能得到所要求的天然维生素 E 浓缩液产品。目前，工业制备天然维生素 E 浓缩液一般采用脱臭馏出物为原料,采用酯化分子蒸馏法组合工艺，除得到天然维生素 E 浓缩液主产品外，还可以得到植物甾醇，脂酸酯等副产物, 被认为是工业制备天然维生素 E 较为理想的工艺。 采用上述工艺制备天然维生素 E 浓缩液实际上是
3、 d-，d- ，d-，d- 生育酚及 d-，d-，d- ，d- 三烯酚 8 种生育酚的混合物，根据制备天然维生素 E 浓缩液原料的差异，所得浓缩液组成差别较大，这样浓缩液的生物活性，抗氧性能亦相差较大。一般而言，所得浓缩液 d-，d- 生育酚含量较高。而 d-生育酚含量较低，抗氧性能较好。但生物活性较低，为了提高浓缩液生物活性，需要对浓缩液作进一步的加工。以大豆油脱臭馏出物为原料得天然维生素 E 浓缩液中各种不同形态生育酚含量为 d-生育酚 12%，d- 生育酚1%，d- 生育酚 64%，d- 生育酚 23%，50%天然维生素 E 浓缩液生物活性仅为 50IU/g。 图表 1：各种不同天然维生
4、素 E 浓缩液制备方法特点-化学方法:-酯化法 一般以脱臭馏出物，油渣为原料采用低级醇进行酯化，该预 法操作简单，工艺成熟，维生素 E 损失小，易于工业化生产。酶化法 一般以油渣，脱臭馏出物为原料，加入酯化酶使其催化酯化，处 该法操作简单，条件易于控制，天然维生素 E 基本无损失，但要大量得到专一性很强的酯化酶比较困难。理 皂化法 一般以油脂，油渣为原料，加入氢氧化钠进行皂化酶化，该法工艺简单，操作容易，但维生素 E 损失严重。过 溶剂萃取法 一般以油脂，油渣，脱臭馏出物为原料，采用低级醇或低级酮为萃取剂，该法过程操作简单，设备投资小，维生素 E 基本无损失。但萃取效率较低程 超临界萃取法 一
5、般以油脂，油渣，脱臭馏出物为原料，采用二氧化碳为萃取剂,该法过程操作简单，维生素 E 损失小。分离效率较高，但设备投资较大，适用于大规模生产。- 物理方法:-分 蒸馏法 对经酯化，溶剂萃取法处理过的原料进行分离，分离效率较高，工艺成熟，易于工业化。离 超临界萃取法 用于对天然维生素 E 浓缩液粗品进一步浓缩，采用二浓 氧化碳为萃取剂，该法过程操作简单，维生素 E 损失缩 小。分离效率较高，但设备投资较大，适用于大规过 模生产。程 硅胶吸附法 用于对天然维生素 E 浓缩液粗品进一步浓缩，分离效率较高，但操作繁琐，工业化较困难。 凝胶过滤法溶剂萃取法 用于对天然维生素 E 浓缩液粗品进一步浓缩，采
6、用正已烷为萃取剂，该法过程操作简单，维生素 E 损失小。设备投资较小，但分离效率较低。-2 高生物活性天然维生素 E 制备工艺 以天然维生素 E 浓缩液为原料制备高生物活性天然维生素 E 的关键是增加其中 d-a 生育酚的含量，将非 d-a 生育酚转化为 d-a 生育酚，图表 2 给出了以天然维生素 E 浓缩液为原料制备高生物活性天然维生素 E 各种工艺的特点，国外在此方面工艺比较成熟，但保密性较强，多受专利保护，国内在此方面工艺开发刚刚起步工业化尚有一定难度。我国自 1995年已进行此方面的研究工作，已探索出一条适合我国国情的高生物活性天然 VE 制备工艺，所得 VEd-a 中生育酚的含量达
7、 95%以上，生物活性达 1450Iu/g。 以天然 VE 浓缩液为原料制备高生物活性天然 VE 不同工艺路线的特点： 氯甲苯化还原法：工艺过程较为复杂，对设备的腐蚀性较强，有一定的污染，非 d-a生育酚的转化率尚可，产品质量一般，设备投资较小，属常压操作。 羟甲苯化还原法：工艺过程较为简单，基本无污染，非 d-a 生育酚的转化率较高，产品质量较好，但设备投资较大，属高压操作。 胺甲基化还原法：工艺过程较为复杂，基本无污染，胺类物质可以回收再利用，设备投资较小，属常压操作。该工艺还处于开发阶段。工业化有一定难度。 甲酰化还原法：工艺过程较为简单，基本无污染，设备投资一般，非 d-a 生育酚的转
8、化率较低，产品质量较差。 3、利用现代生物技术制备天然维生素 E 通过富含维生素 E 的植物细胞的培养，获得天然维生素 E，例如采用七叶树组织培养，然后通过适当分离纯化得到天然维生素 E，它不受自然资源的限制，是规模获取天然维生素 E 的一条有效途径。目前这方面的研究工作刚刚起步，要投入工业化生产还有很多工作要做。 二、 我国天然维生素 E 生产与研究现状 近年来，我国天然维生素 E 的生产与研究发展较快，图表 3 中给出了国内天然维生素E 的生产厂家，规模，采用技术及主要产品，由此可以看出，我国已形成规模生产天然维生素 E 浓缩液的能力，但在高活性天然维生素 E 方面尚不具有生产能力，天然维
9、生素 E 的后续产品比较单一，我国近年天然维生素 E 的生产与研究方面进展主要表现为： 1、 我国已开发出具有自主知识产权的天然维生素 E 浓缩液生产技术，以脱臭馏出物为原料，经酯化，分子蒸馏（有时亦包含超临界萃取） ，得天然维生素 E 浓缩液及植物甾醇，脂肪酸酯副产品，特别是分子蒸馏与超临界萃取在天然维生素 E 工业化中的成功应用，为我国天然维生素 E 浓缩技术工业化提供了保障。 2、 在高活性天然维生素 E 方面，虽然目前尚不具备生产能力，但在这方面的研究工作已经展开，实验室研究工作已取得相当进展，适合我国国情的高活性天然维生素 E 制备工业化正在进行之中。 3、 在天然维生素 E 后续产
10、品的开发方面，西南合成药厂和浙江新昌制药股份有限公司已开发出天然维生素 E 的药物制剂，北京天维康有限公司已开发出天然维生素 E 的保健产品，另外有一些天然维生素 E 的后续产品正在研究开发之中。 4、 在天然维生素 E 生产原料方面，为提高脱臭馏出物天然维生素 E 的含量，减少在植物油脂精炼过程天然维生素 E 的损失，对植物油脂精炼过程进行优化，这方面的研究工作亦在进行。 5、 采用现代生物技术获取天然维生素 E 的研究工作亦在进行之中。 三、 我国天然维生素 E 生产所面临的挑战与对策 1、 生产原料不足将严重制约我国天然维生素 E 行业的发展。我国每年实际生产精炼植物油 500 万吨，按
11、生产每吨植物油副产 5 公斤脱臭馏出物中天然维生素 E 含量 5% 计算，我国脱臭馏出物中天然维生素 E 的总资源仅 120 吨，另外有部分脱臭馏出物出口，同时有些油脂企业分布偏远，脱臭馏出物难于收集利用，实际可供利用脱臭馏出物天然维生素 E的资源不足 1000 吨，目前国内已建成天然维生素 E 浓缩液的生产能力达到 1550 吨，另有些企业准备加入天然维生素 E 的生产行业，这样势必造成天然维生素 E 的原料脱臭馏出物供应紧张。为此，我们可以进行以下几方面的工作。 图表 3 我国天然维生素 E 主要生产厂家概况-生产厂家 设计生产能力（t/a） 主要产品 -北京天维康有限责任公司 200 天
12、然 VE 浓缩液、保健品河北华泰堂有限责任公司 200 天然 VE 浓缩液陕西天维生物制品有限公司 150 天然 VE 浓缩液 安徽科苑应用技术开发公司 100 天然 VE 浓缩液南京天舒生物工程公司 100 天然 VE 浓缩液 武汉凯迪精细化工公司 100 天然 VE 浓缩液山东广通叶绿素公司 100 天然 VE 浓缩液江苏泰兴新光生物制品公司 100 天然 VE 浓缩液西南合成制药厂 100 天然 VE 浓缩液、药物制剂浙江新昌制药股份有限公司 200 天然 VE 浓缩液、药物制剂宁波化工控股集团公司 100 天然 VE 浓缩液浙江海正药业股份有限公司 100 天然 VE 浓缩液、药物制剂-（1） 对油脂加工企业的精炼工艺进行不断优化改进，减少在油脂精炼过程中 VE 的损失，提高脱臭馏出物中维生素 E 的含量。 （2） 目前用于天然维生素 E 生产的原料，一般要求 VE 的含量在 3%以上，而对于 VE 含量较低的脱臭馏出物，油渣难于利用，开发适应原料粗糙的天然维生素 E 的浓缩工艺，充分利用宝贵天然 VE 资源。 （3） 目前所采用的天然 VE 浓缩工艺的收率还较低，一般收率在 70%左右，对该工艺可进行改进。 （4） 利用现代生物技术，开辟制备天然维生素 E 的新
