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1、1第五章 习题5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数 Y(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200molL-1，则Y 4-为多少？答案：（1）EDTA 的 ：61K1010.26，10 6.16，10 2.67，10 2.0，10 1.6，10 0.9：10 10.26，10 16.42，10 19.09，10 21.09，10 22.69，10 23.5961pH=5.0 时：654321HY HH =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45（2）Y 4-= =7.110-9molL-145.610
2、25.2 pH=5 时，锌和 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设 Zn2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 molL-1（不考虑羟基配位等副反应） 。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定Zn2+？答案： 查表 5-2: 当 pH=5.0 时，lg Y(H)=6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为 10-2molL-1，lgK=lgK 稳 - lg Y(H)=16.50-6.46=10.058，可以滴定。25.3 假设 Mg2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 molL-1，在 pH=6时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此 p
3、H 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH。答案： （1）查表 5-2: 当 pH=6.0 时，lg Y(H)=4.65，lgK=lgK 稳 - lg Y(H)=8.69-4.65=4.04，lgK8， 不能滴定（2）lg Y(H)= lgK 稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH9.6。5.4 试求以 EDTA 滴定浓度各为 0.01 molL-1 的 Fe3+和 Fe2+溶液时所允许的最小 pH。答案：（1）Fe 3+：lg Y(H)= lgK 稳 -8=25.1-8=17.1，查表5-2 得 pH1.2（2）Fe 2+：lg Y(H)= lg
4、K 稳 -8=14.33-8=6.33，查表 5-2 得pH5.15.5 计算用 0.0200 molL-1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lg Y(H)= lgcK 稳 -6=lg(0.02001018.80)-6=11.1，查表 5-2 得 pH2.8（2）OH -= = =1.110-9， pH=5.0，pH 范围：2CuKsp02.12.85.035.6 称取 0.1005g 纯 CaCO3 溶解后，用容量瓶配成 100mL溶液。吸取 25mL，在 pH12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL。试计算：
5、（1）EDTA 溶液的浓度；（2）每毫升 EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 Fe2O3。答案：（1）c(EDTA)= = =0.01008molL-130.251VMmCaO30.12594.（2）T ZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA= c(EDTA)M Fe2O310-213= 0.01008159.710-3=0.008048 gmL-1 215.7 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl 2）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至 250mL，吸取 25.00mL，在 pH=5
6、6 时，用二甲酚橙作指示剂，用 0.01024 molL-1 EDTA 标准溶液滴定，用去 17.61mL。试计算试样中含ZnCl2 的质量分数。答案： ZnCl2= 100%= 100%=9sZnClmMcV0.25310 250.3.167014. 0.258.31%5.8 称取 1.032g 氧化铝试样，溶解后移入 250mL 容量瓶，4稀释至刻度。吸取 25.00mL，加入 TAl2O3=1.505mg/mL 的EDTA 标准溶液 10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2 标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2 标准溶液 12.20mL。已知 1mL Zn
7、(OAc)2 溶液相当于 0.6812mL EDTA 溶液。求试样中 Al2O3 的质量分数。答案：25.00mL 溶液中 Al2O3的质量为 m=1.505(10.00-0.681212.20)=2.542mg， Al2O3= 100%= 100%=2.46%sm30.251032.154.5.9 用 0.01060 molL-1 EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取 100.0mL 水样，以铬黑 T 为指示剂，在 pH=10 时滴定，消耗 EDTA 31.30mL。另取一份 100.0mL 水样，加NaOH 使呈强碱性，使 Mg2+成 Mg(OH)2 沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用
8、 EDTA 滴定，消耗 19.20mL。计算：（1）水的总硬度（以 CaCO3 mgL-1 表示）（2）水中钙和镁的含量（以 CaCO3 mgL-1 和 MgCO3 mgL-1 表示）答案：（1）总硬= = =332.1mgL-1310水VMcCaOEDTA310.6（2）钙含量= = =203.7 mgL-13水cCaOEDTA3.29.镁含量= = =108.1 mgL-1310水VMcgCOEDTA 310.2.84).(.10655.10 分析含铜、锌、镁合金时，称取 0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成 100mL 试液。吸取 25.00mL，调至 pH=6，用 PAN 作指示剂
9、，用 0.05000molL-1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去 37.30mL。另外又吸取 25.00mL 试液，调至pH=10，加 KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度 EDTA 溶液滴定Mg2+，用取 4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度 EDTA 溶液滴定，用去 13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。答案：（1） Mg= 100%= 100%=3.99%0.1253sMgcV 0.1253.440.5（2） Zn= 100%= 100%=35.05%0.1253sZnc 0.1253.96.（3） Cu= 100%= 100%=60.75%0.1253sCuMcV
10、0.1253. 5.6)437(0.55.11 称取含 Fe2O3 和 Al2O3 试样 0.2015g，溶解后，在 pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至 50左右，以 0.02008 molL-1 的 EDTA 滴定至红色消失，消耗 EDTA15.20mL。然后加入上述 EDTA 标准溶液 25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以 PAN 为指示剂，趁热用 0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去 8.16mL。计算试样中 Fe2O3 和Al2O3 的质量分数。6答案：（1） Fe2O3= 100%= 100%=12.09%sOFemMcV323210 2015
11、.69.8.321（2） Al2O3= 100%sOAlCuEDTAmMVcc 331 )(= 100%=8.34%2015. 96.10)6.8.028.(1 5.12 分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样 1.936g，溶于 HNO3 溶液后，用容量瓶配成 100.0mL 试液。吸取该试液 25.00mL，调至 pH 为 1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 molL-1 EDTA 溶液滴定，消耗 25.67mL，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节 pH=5，继续用上述 EDTA 滴定，又消耗 EDTA24.76mL。加入邻二氮菲，置换出 EDTA 配合物中的 Cd2+，然后用 0.02
12、174molL-1 Pb(NO3)2 标准溶液滴定游离 EDTA，消耗 6.76mL。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。答案：（1） Bi= 100%= 100%=27.48%0.1253sBimMcV 0.125396.9704.（2） Cd= 100%= 100%=3.41%0.1253sCdc 0.1253.4.4.（3） Pb= 100%0.1253)(sPbPbEDTAmMVcc= 100%=19.98%0.1253936. 2.07)747024.( 75.13 称取含锌、铝的试样 0.1200g，溶解后调至 pH 为3.5，加入 50.00mL0.02500molL-1 EDTA
13、溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时 pH 为 5.5，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02000molL-1 标准锌溶液滴定至红色，用去5.08mL。加足量 NH4F，煮沸，在用上述锌标准溶液滴定，用去 20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。答案： Al= 100%=9.31%120.98.670.3 Pb= 100%=40.02%. 39.6510).5(52.( 5.14 称取苯巴比妥钠（C 12H11N2O3Na，摩尔质量为254.2gmol-1）试样 0.2014g，溶于稀碱溶液中并加热（60）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入 250mL容量瓶中，加入 0.03000molL-1 Hg(ClO4)2 标准溶液25.00mL，稀释至刻度，放置待下述反应发生：Hg2+ + 2C12H11N2O3 = Hg(C12H11N2O3)2过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取 25.00mL 滤液，加入 10mL0.01molL-1MgY 溶液，释放出的 Mg2+在 pH=10时以铬黑 T 为指示剂，用 0.0100molL-1EDTA 滴定至终点，消耗 3.60mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。答案：100%=98.45%2014. 2.540)63.2503.( 3.58
