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1、本 科 生 毕 业 设 计文 献 综 述题 目 汽车尾气在线监测的设计与实现 专 业 班 级 姓 名 指导教师 所在学院 2011 年 11 月前 言随着石油、化工、煤炭、汽车等工业部门的迅速发展,人们在生活或工业中排放出的气体种类和数量也日益增多，形形色色的气体传感器深入各行各业。气体传感器，一种将气体（一般指空气）中含有的特定气体（即待测气体）以适当的电信号检测或定量的器件，人们根据这些传感器产生电气信号的强弱就可以获得与待测气体在环境中存在情况有关的信息,从而可以进行检测、监控、报警;还可以通过接口电路与计算机组成自动检测、控制、报警系统。随着它功能性的强大，人们也越来越离不开它。1、气
2、体传感器的分类和工作原理气体传感器主要有半导体传感器（电阻型和非电阻型） 、绝缘体传感器（接触燃烧式和电容式） 、电化学式（恒电位电解式、伽伐尼电池式等） ，还有红外吸收型、石英振荡型、光纤型、热传导型、声表面波型、气体色谱法等 1。1、半导体气敏传感器是利用气体在半导体表面的氧化和还原反应导致敏感元件阻值变化而制成的。半导体气敏器件被加热到稳定状态下,当气体接触器件表面而被吸附时,吸附分子首先在表面自由地扩散(物理吸附),失去其运动能量,其间的一部分分子蒸发,残留分子产生热分解而固定在吸附处(化学吸附)。当半导体的功函数小于吸附分子的电子亲和力,则吸附分子将从器件夺取电子而变成负离子吸附。具
3、有负离子吸附倾向的气体有O 2和NO 2,称为氧化性气体或电子接收性气体。当器件的功函数大于吸附分子的离解能,吸附分子将向器件释放电子,而成为正离子吸附。具有这种正离子吸附倾向的气体有H 2、CO、碳氢化合物和酒类等,称为还原性气体或电子供给性气体。当氧化型气体吸附到N型半导体（SnO 2， ZnO， TiO等)上，还原型气体吸附到P型半导体(MoO 2、CrO 3等)上时，将使半导体载流子减少，而使电阻值增大。当还原型气体吸附到N型半导体上，氧化型气体吸附到P型半导体上时，则载流子增多，使半导体电阻值下降 2。图 1表示了气体接触N型半导体时所产生的器件阻值变化情况。半导体气敏元件分为电阻型
4、和非电阻型。图 1 N 型半导体吸附气体时器件阻值的变化图2、绝缘体气体传感器分为接触燃烧式和电容式。电容式气体传感器的工作原理是根据敏感材料吸附气体后其介电常数发生改变导致电容的变化。接触燃烧式气体传感器 3的检测原理是可燃性气体(H 2、 CO、 CH4 等)与空气中的氧接触，发生氧化反应，产生反应热(无焰接触燃烧热)，使得作为敏感材料的铂丝温度升高，电阻值相应增大。空气中可燃性气体浓度愈大，氧化反应(燃烧)产生的反应热量(燃烧热)愈多，铂丝的温度变化(增高)愈大，其电阻值增加的就越多。因此，只要测定作为敏感件的铂丝的电阻变化值(R)，就可检测空气中可燃性气体的浓度。但在实际应用中，为了延
5、长其使用寿命，提高检测元件的响应特性，铂丝圈外面都会涂覆一层氧化物触媒。接触燃烧式气体敏感元件的桥式电路如图 2 所示：图 2 接触燃烧式气体传感器的检测电路接触燃烧式气体传感器普遍适用于石油化工厂、造船厂、矿井隧道和浴室厨房的可燃性气体的监测和报警。该传感器在环境温度下非常稳定，并能对处于爆炸下限的绝大多数可燃性气体进行检测。3、电化学式气体传感器，主要利用两个电极之间的化学电位差，一个在气体中测量气体浓度，另一个是固定的参比电极，使所测的气体进行氧化或者还原，测量气体电解时产生的电流，然后推算出气体的浓度 4。4、红外吸收型传感器，当红外光通过待测气体时，这些气体分子对特定波长的红外光有吸
6、收，其吸收关系服从朗伯比尔）吸收定律，通过光强的变化测出气体的浓度：)exp0 LCIm式中， m摩尔分子吸收系数； C气体浓度；L光和气体的作用长度；瑞利散射系数； 米氏散射系数；气体密度波动造成的吸收系数；I 0、 I分别是输入输出光强 5。5、声表面波传感器的关键是 SAW 振荡器，它由压电材料基片和沉积在基片上不同功能的叉指换能器所组成，由延迟型和振子型两种振荡器。SAW 传感器自身固有一个振荡频率，当外界待测量变化时，会引起振荡频率的变化，从而测出气体浓度。总之，半导体式的传感器灵敏度高，构造与电路简单，但输出与气体浓度不成比例；接触燃烧式的输出与气体浓度成比例，但灵敏度较低；化学反
7、应式的气体选择性好，但不能重复使用；红外吸收型的能定性测量，但装置大，价格高等。2、气体传感器的发展气体传感器的发展经历了大致四个阶段：第一阶段：1962年以前是气体传感器研究的孕育阶段。此阶段中，通过对氧化物半导体表面特性的深入研究，发现了氧化物半导体对气体具有敏感性。第二阶段：1962年1967年，气体传感器的探索阶段。首先是在1962年，日本九州工业大学清山哲郎等人对及薄膜的气敏特性进行了开创性的研究，首次研制成功氧化锌薄膜气敏元件；到了1967年，美国的P.J.Shaver利用贵金属Pt 、Pd激活气体传感器，使得气体传感器的灵敏度明显提高，为气体传感器的实用化奠定了坚实的基础。另外，
8、1964年，Wickens和Hatman利用气体在电极上的氧化还原反应研制出了第一个电化学气敏传感器。第三阶段：1968年1978年，是气体传感器发展的实用化阶段。1968年，日本费加罗公司首先在市场上推出了掺有Pd、Pt的气体传感器，从此以后，开始在市场上出现了各式各样的气体传感器，并广泛应用于各个方面。第四阶段：是在实用化基础上的发展提高阶段。1978 年以后，气体传感器的实用化促使人们去寻找新的气敏材料，并探讨提高气体传感器性能的途径，对已实用化的气体传感器的气敏材料进行了深入的研究。而光纤气体传感器就是 80 年代后期出现的一种新型传感器。目前，日本费加罗公司推出了检测 （ 0.1 1
9、0） 10 6 硫化氢低功耗气体传感器，美国FirstAlert 公司推出了生物模拟型（光化反应型）低功耗 CO 气体传感器等。美国国际传感器技术(IST)公司应用一种“MegaCas传感器和微程序控制单元，可检测 100 种以上毒性气体和可燃性气体，通过其“气体检索”功能扫描，能很快确定是哪一种气体；还有美国工业科学公司(ISC)一台携带式气体监控仪可实现 4 种气体监测，采用了统一的软件，只需要换气体传感器，即可实现对特定气体监测。3、气体传感器的现状1、在国外，气体传感器发展很快，如英国 Dynament 生产的甲烷红外传感器，高分辨率的全量程甲烷传感器，该传感器在0-10%范围分辨率为
10、 0.01%，在大于10%范围分辨率为0.1%，且响应时间小于25秒。满足国家安全生产监督管理局2008-11-19发布，2009-01-01实施的中华人民共和国安全生产行业标准 AQ6211-2008 煤矿非色散红外甲烷传感器的要求；如 Wensen 研发的电化学氯乙烯气体传感器的灵敏度可达 2200nA/ppm 等。国外的迅速发展，一方面是由于人们安全意识增强，对环境安全性和生活舒适性要求提高；另一方面是由于传感器市场增长受到政府安全法规的推动。现在，国际市场气体传感器和探测器的主要生产商集中在美、日、英、德等几个国家。这些国家的生产商也垄断了高端气体传感器及探测器产品的生产技术。气体传感
11、器的国外主要企业有英国的 Citytech，各类气体传感器的供应商；英国的 Alphasense，电化学气体传感器供应商；英国的 Dynament，红外气体传感器的供应商；美国的 RAE，电化学气体传感器的供应商；日本的 Figaro，半导体气体传感器的供应商；日本的 Nemoto，催化剂接触燃烧式和电化学式气体传感器的供应商等。2、在近几年，国内也有一定的研究，如 2007 年，冯庆等人利用电子束蒸发制备了TiO2-WO3 复合氧化物薄膜,在 500下退火 2h；通过 SEM 和 XRD 观察了该薄膜的形貌特性并进行了气敏测试，结果表明该薄膜对酒精、丙酮和二氧化硫气体具有较强的敏感性 12。
12、2009 年，王燕首次创新性地通过研究 CuO/-Fe2O3 材料的 CO 催化氧化活性来推断其对CO 气体的敏感机理。解决了半导体电阻式气敏元件的选择性问题,采用沉积-沉淀法将 P 型半导体 CuO 成功负载于 n 型半导体 -Fe2O3 基体材料上,设计并制成新型 P-N 结半导体气敏元件 13。2010 年，娄向东等人以 SnCl45H2O 和钛酸四丁脂为原料，采用 Sol-Gel 法制备SnO2-TiO2 材料。运用 XRD、TEM 对 SnO2-TiO2 粉体的物相、形貌和结构进行表征，并测试其灵敏性能，实验表明，SnO 2-TiO2 纳米粉体在 3.5V 加热电压下对 100ppm
13、 乙醇的灵敏度为 464.11614。气体传感器的国内主要生产企业有郑州炜盛、深圳戴维莱、太原滕星、邯郸 718 所、昆明贵研等企业。主要以半导体气体传感器和催化元件为主，对于电化学气体传感器和红外气体传感器，目前主要依赖进口，但我国已经具体了该类产品的研发生产能力，在未来不久，国产的电化学气体传感器和红外气体传感器以其资源优势将成为我国市场的主流产品。3、气体传感器的发展趋势及前景目前，气体传感器向低功耗、多功能、集成化方向发展，一是提高灵敏度和工作性能，降低功耗和成本，缩小尺寸，简化电路，与应用整机相结合；二是增强可靠性，实现元件和应用电路集成化，多功能化，发展MEMS技术，发展现场适用的
14、变送器和智能型传感器 6，如美国GeneralMonitors公司在传感器中嵌入微处理器，使气体传感器具有控制校准和监视故障状况功能，实现了智能化。气体传感器行业从2000年到2007年一直保持着良好的高增长势头。欧、美、日等发达国家都非常重视气体探测产业的发展，将其列入国家重点发展和扶持的产业，2008年达到8.12亿美元，年增长率为11% 。我国气体传感器产业保持了较快增长的速度。根据中国市场情报中心的统计，20002007年期间，我国气体探测产业的年增长率在15%以上，到2012年，我国气体传感器总产量达到3500万只，气体探测行业销售收入力争达到70亿元，出口创汇3亿美元。将会产生2-
15、3 家销售收入超过5亿元，10 家以上销售收入1亿元的气体传感器及探测器的生产企业。在国际市场上，气体探测行业将继续保持着良好的增长势头。需求量也将会从现在的欧美为主向其他国家过渡 10。气体传感器也从最初的研究气敏元件的特性发展到了与微电子技术、纳米技术等先进技术结合的新阶段。近年来，各国研究者广泛开展碳纳米管气体传感器的研究工作，碳纳米管具有灵敏度高、响应速度快，尺寸小、能耗低和室温下工作等诸多特点。随着先进科学技术的应用，气体传感器发展的趋势是微型化、智能化和多功能化。深入研究和掌握有机、无机、生物和各种材料的特性及相互作用，理解各类气体传感器的工作原理和作用机理，正确选择各类传感器的敏感材料，灵活运用微机械加工技术、敏感薄膜形成技术、微电子技术、光纤技术等，使传感器性能最优化是气体传感器的发展方向。此外，气体传感器将在充分利用微机械与微电子技术、计算机技术、信号处理技术、传感技术、故障诊断技术、智能技术等多学科综合技术的基础上得到发展。研制能够同时监测多种气体的全自动数字式的智能气体传感器将是该领域的重要研究方向。结 论该课题提出的气体传感器技术，为汽车尾气在线监测问题的实现提供了一个科学的可行的试验研究方法，了解了气体传感器技术在当今世界的发展前景。随着世界电子信息产
