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1、酸碱滴定法习题(三)班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2 题 4 分 )1. 2 分 (0506)用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L NH3 水 (pKb = 4.7)的 pH 突跃范围为 6.34.3, 若用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L pKb = 2.7 的某碱, pH突跃范围为-( ) (A) 6.32.3 (B) 8.32.3 (C) 8.34.3 (D) 4.36.3 思路：OH -=Kb0.1%; H+=Kw/( Kb0.1%)2. 2 分 (0511)用 NaOH 标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和 NaOH 的浓度都比原来增大十
2、倍,则滴定曲线中-( ) (A) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大 (B) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小 (C) 化学计量点前 0.1%的 pH 不变,后 0.1%的 pH 增大 (D) 化学计量点前 0.1%的 pH 减小,后 0.1%的 pH 增大 二、填空题 ( 共 3 题 12 分 )3. 2 分 (0505)某酸碱指示剂的 K(HIn)为 1.010-5,其变色点 pH 为_5.0_,理论变色范围为_ 4.06.0_。 4. 5 分 (0519)0.1 mol/L HCl 滴定 20.00 mL 相同浓度 NH3 的滴定曲线如下图,写出曲线上 A,B,C 三点滴定
3、体系的组成和 H+的计算式。 点 V(HCl)/mL 体系的组成 H+的计算式A 0.00 NH3 wbKcB 19.98 NH4+NH3 4a3c()C 20.02 H+NH4+ 0.2.1045. 5 分 (0529)根据下表所给数据,判断在以下滴定中化学计量点及其前后 0.1%的 pH。p滴定体系 化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1%NaOH 滴定 HCl(0.1 mol/L)4.3 7.0 9.7NaOH 滴定 HCl(1 mol/L) 3.3 7.0 10.7HCl 滴定 NaOH(0.01 mol/L)8.7 7.0 5.3三、计算题 ( 共 5 题 35 分 )
4、6. 10 分 (0540)0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.05000 mol/L H2C2O4,计算: (1) 化学计量点前 0.1%的 pH (2) 化学计量点的 pH (3) 化学计量点后 0.1%的 pH (H2C2O4 的 pKa1 = 1.25, pKa2 = 4.29) 解法 1 (1) 化学计量点前 0.1% n(H2C2O4) = 0.05200.1% = 1.010-3 (mol) n(C2O42-) = 0.052099.9% = 0.999( mol)H2C2O4+C2O42- = 2HC2O4- 实际是 n(HC2O4-) = 2.
5、010-3 mol n(C2O42-) = 0.998 mol 24 3HCO4.296.9ac01K10mol/L.8p6.9 (2) 化学计量点时9.715.6b1epOHKc0.210p8.34 (3) 化学计量点后 0.1% OH- = 0.100.02/40.02 = 10-4.30(mol/L) pH = 9.70 解法 2 按终点误差公式计算 化学计量点 同上 pH = 8.34 Ktc =109.71-1.60 = 108.11 若 Et =0.1% 10pH - 10-pH Et = 求得 pH = 1.35 2(Ktc)1/2 即 pH 8.34 1.35 即 6.99 9
6、.69 7. 5 分 (0150)阿斯匹林(乙酰水杨酸)的测定可用已知过量的碱进行水解(煮沸10min), 然后用酸标准溶液滴定剩余的碱 : HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2OMr(乙酰水杨酸)=180.16若称取 0.2745 g 试样 , 用 50.00 mL 0.1000 mol/L NaOH 溶解, 滴定过量碱需 11.03 mL 0.2100 mol/L 的 HCl 溶液( 一般用酚红作指示剂)。试计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。解：(0.100050.00-0.210011.03)180.2w(乙酰水杨酸) =
7、 100% = 88.1%0.2745100028. 5 分 (0645) 测定某工业烧碱中 NaOH 和 Na2CO3 的质量分数 , 称取试样2.546 g,溶于水并定容于 250 mL 容量瓶中, 取出 25.00 mL, 以甲基橙为指示剂, 滴定到橙色时, 用去 HCl 标准溶液 24.86 mL。另取 25.00 mL 溶液, 加入过量 BaCl2, 以酚酞为指示剂, 滴定到红色刚褪, 用去HCl 标准溶液 23.74 mL, 又知中和 0.4852 g 硼砂(Na 2B4O710H2O)需要此 HCl 标准溶液 24.37 mL。计算该试样 NaOH 和 Na2CO3 的质量分数。
8、 Mr(Na2B4O710H2O) = 381.4, Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0 解：0.485210002 c(HCl) = = 0.1044 (mol/L) 381.424.37 0.104423.7440.00 w(NaOH) = 100% = 38.94% 2.5461/10 (1/2)0.1044(24.86-23.74)106.0 w(Na2CO3) = 100% = 2.43% 2.5461/101000 9. 10 分 (0541)以 0.20 mol/L NaOH 溶液滴定 0.20 mol/L HAc 和 0.40 mol/L
9、H3BO3 的混合溶液至 pH 为 6.20,计算终点误差。 Ka(HAc) = 1.810-5, Ka(H3BO3) = 5.810-10 解：化学计量点时溶液的组成为 Ac-、H 3BO3 H+HAc= H2BO3-OH -spa510sp6.84sp0.HK1.20.80pH = 6.20-6.84 = -0.64 设碱过量 cg = H2BO3-OH -H +HAc由于溶质浓度都较大，酸度又近中性，忽略OH -和H +。 （可通过分布分数讨论他们的大小，进而进行比较，会得到上述结论） 。23epept HAcBOE通过平衡常数大小与终点和计量点无关的特点，与其他终点误差推导一样会得到：
10、 pH23ep23sspHBOHBO10Acc代入滴定误差公式有： pHpH23s spt eAcHBO1010E而：aa23spspaspKcHHQspAcspAcspsHHHAcKspAcaspHKcHQpHpH23spt eAcBO(1010)EpHpHaspt epHAcKc(10)EaspaHAcHAcKQaasp aaHAc aHAc2HAc HAcKc 1KK() aspHAcac1KpHpHHAc pHpHat ep epc AccHa1(01)(10)E KpHpHpHpt e eAc Acaa(10)(10)EKKc0.640.64t 5 10(1)E 3.%1.8.8.2
11、 10. 5 分 (0651) 称取 0.5000 g 某纯一元弱酸 HB, 溶于适量水中, 以 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 , 从电位滴定曲线得到下列数据: V (NaOH)/mL 0.00 20.47 40.94(化学计量点) pH 2.65 4.21 8.43 试计算该一元弱酸 HB 的摩尔质量和 pKa 值。 解：设 HB 的摩尔质量为 M,根据化学计量关系,可得 0.500 1000 = 0.10040.94 M(HB) 0.5001000 M(HB) = = 122.1 (g/mol) 0.10040.94 由上表可知,化学计量点时消耗 NaOH 溶液为 40.94 mL,中和一半时的 V(NaOH) = 20.47 mL,此时HB=B - pKa= 4.21
