《取代基对于苯环氢碳信号的影响》由会员分享，可在线阅读，更多相关《取代基对于苯环氢碳信号的影响（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、1取代基对于苯环氢碳信号的影响一、取代基对苯环芳氢的影响（=7.27+s）取代基 o m p供电基团-OH -0.50 -0.14 -0.40-OCH3 -0.43 -0.09 -0.37-CH3 -0.17 -0.09 -0.18吸电基团-COCH3 +0.64 +0.09 +0.30规律总结：1、记忆方法取代基 o m p 之和供电基团-OH（或-OCH3）-0.5 -0.1 -0.4-1.0-R -0.2 -0.1 -0.2 -0.5吸电基团-COR +0.6 +0.1 +0.3 +1.0解释：-OH 、-OCH 3等供电基团与-COR 等吸电基团对苯环的供电 /吸电绝对效应相同（分别为
2、-1.0/+1.0 ） ，但 -COR 等吸电基团取代后，苯环上邻位较对位电子云降低得更加明显，即吸电基团对邻位强烈吸电，造成邻位向低场位移的幅度约对位的 1 倍。而-OH 、-OCH 3等供电基团对邻对位的供电能力差异不大，邻位稍微比对位供的多一些，两者相差约 0.1ppm（在 DMSO 中，-OH、-OCH 3对邻对位供电基本一致） 。而烷基取代基（-R ）供电作用较弱的缘故，造成供电总效应约前两者的一半（-0.5） 。另外，不管供电取代或吸电取代，间位位移变化幅度绝对值都是 0.1，只是供电的为-0.1 ，吸2电的为+0.1。2、-OH 与-OCH 3供电基团对苯环质子影响的差异虽然两者
3、皆为供电基团，但由于 OCH3的碳的电负性大于 OH 的氢的电负性，故其碳吸引 O 上的一部分供向苯环的孤对电子，造成 O 的供电能力降低，因此 OCH3的供电性弱于 OH，各个位置约差 0.05ppm。总之，取代基对邻位吸电多，供电时稍微多一些。二、取代基对苯环碳的影响（=128+s）取代基 Zi Zo Zm Zp供电基团-OH +26.9 -12.8 +1.4 -7.4-OCH3 +31.4 -14.4 +1.0 -7.8-C(CH3)3 +22.4 -3.1 -0.2 -2.9吸电基团-COCH3 +8.9 +0.1 -0.1 +4.4规律总结：1、记忆方法取代基 Zi Zo Zm Zp
4、供电基团-OH（-OCH 3） +30 -15 0 -10-R +20 -0 0 -0吸电基团-COCH3 +10 +5 0 +10解释：两个双键化学位移之和记为 250，故 sp2杂化稀碳标准化学位移为 125，这3样便于学生记忆，在此基础上，计算下面的碳谱化学位移变化经验值。不管供电还是吸电取代基，对对位的影响的绝对值基本一致（供电基团：-10；吸电基团+10） ，对间位的影响基本可以忽略不计。对谐位碳化学位移的影响，从上至下分别约为+30 ，+20 ，+10，呈线性递减。烷基取代影响不大，但随着取代分叉增加，C-1 的化学位移与邻位碳分别增加与降低，这是碳谱中效应和效应造成的结果。对于供
5、电基团而言（-OH，-OCH 3） ，对 C-1 的化学位移增大值与对邻对位的化学位移降低值，收支基本平衡，差约 5ppm（因为有两个邻位，我们只计算了 1 个的缘故） 。这条规律被认为是自然界能量守恒的表现。对于吸电基团（-COR） ，C-1 与邻对位的化学位移值变化呈现收支不平衡现象，使苯环上的各个碳化学位移值皆增加，其实这并不违反上述能量守恒定律。因为羰基碳接上苯环后，由原来的 200175 ，减少了约 25ppm，故苯环上化学位移增加之和也约 25ppm。另外，不管供电或吸电基团，对位比邻位总是在低场，即化学位移值大，即对位供少吸多（注意这点与氢谱有显著的区别） 。这种现象也与效应有关
6、（邻位处于取代基的位，化学位移值要降低） 。再者，对于同样是供电取代基（-OH，-OCH 3） ，C-1 位与邻位差异较大，这也是由效应引起的，而间位与对位两者差异就不大了。这种结果与芳香羟基成糖苷时苷化位移不符。 O-glc位位位 位6-8pmOOHHO92-496-8一般对位较邻位向低场位移幅度大（邻位存在效应） 。上述现象产生的原因，我认为是由于糖的端基碳比较特殊，连有两个吸电性的O，故它强烈的具有吸电性。也就是说，总体而言，它降低了 O 上孤对电子向苯环的供电性，造成邻对位电子云密度降低，另一方面从碳碳双键局部范围来看，苯环上电子云较多的集中于 C-1，故造成 C-1 向高场位移。由下述数据证实上述推论。取代基 Zi Zo Zm Zp供电基团4-OCH3 +31.4 -14.4 +1.0 -7.8-OCOCH3 +22.4 -7.1 0.4 -3.2
