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1、2010.3 食品中使用的着色剂食品加工中目前允许使用的着色剂包括一些天然着色剂和人工合成着色剂。10.3.1 天然着色剂 指从天然原料中(动、植物及微生物)提取并精制而成的色素产品,再作为食品添加剂,使用到食品中,用于食品的着色。虽然安全性高,但作为添加剂,也有限量。 主要有:甜菜红、姜黄、叶绿素铜钠盐、焦糖色素、 胡萝卜素、红曲色素等。与合成的着色剂相比,天然着色 剂具有安全、无毒之特点,但十分不 稳定,工艺性能较差,提取价格较高。10.3.1.1 叶绿素铜钠盐叶绿素铜钠盐,也称铜叶绿素钠盐。它是以富含叶绿素的菠菜、蚕粪或其他植物等为原料,首先用碱性酒精提取,经过 皂化后添加适量硫酸铜,叶
2、绿素卟啉环中镁原子被 铜置换,即生成叶绿素铜钠盐。10.3.1.2 胭脂虫色素胭脂虫(cochineal)是一种寄生在胭脂仙人掌( Napalea coccinelifera)上的昆虫,此种昆虫的雌虫体内存在一种蒽醌色素,名为胭脂红酸(carminic acid) 。胭脂仙人掌原产于墨西哥、秘鲁、约旦等地。胭脂红酸作为化妆品和食品的色素沿用已久。 这种色素可溶于水、乙醇、丙二醇,在油脂中不溶解,其颜色随 pH 改变而不同, pH4 以下显黄色, pH4 时呈橙色,pH6 时呈现红色,pH8时变为紫色。与铁等金属离子形成复合物亦会改 变颜色,因此在添加此种色素时可同时加入能配位金属离子的配位剂,
3、例如磷酸 盐。胭脂 红酸对热、光和微生物都具有很好的耐受性,尤其在酸性 pH 范围,但染着力很弱,一般作为饮料着色剂,用量约为 0.005%。10.3.1.3 紫胶虫色素紫胶虫(Coceus lacceae)是豆科黄檀属( Dalbergia)、梧桐科芒木属( Eriolaena)等属树上的昆虫,其体内分泌物紫胶可供药用,中药名称为紫草茸。我国西南地区四川、云南、贵州胭脂红酸HOCOOHOHCH(OH)4CH3OHOCH321以及东南亚均产紫胶。目前已知紫胶中含有五种蒽醌类色素,紫胶红酸蒽醌结构中的苯酚环上羟基对位取代不同,分别称为紫胶红酸 A、B、C、D、E,紫胶红酸一般又称为虫胶红酸(la
4、ccaic acid)。 OHROHOHHOCHOCHOOO紫胶红酸与胭脂红酸性质相类似,在不同 pH 值时显不同颜色,即在 pH4,和 pH=4,6和 8 时,分别呈现黄、橙、红和紫色。10.3.1.4 红曲色素红曲色素(monascin)为红曲菌( Monascus sp.)产生的色素,这种色素早在我国古代就是用于食品着色的天然色素。目前已证实红曲色素为混合物,并对其中的 6 种进行了化学结构鉴定,表明属于氧茚并类化合物,其中显黄色、橙色和紫红色的各有 2 种。红曲色素均不溶于水,但在培养红曲菌时,若培养基中的氨基酸、蛋白质和肽的含量比例增大,便可以得到水溶性的红曲色素,这可能是红曲色素与
5、蛋白质之间形成了溶于水的复合物。红曲色素可溶于乙醇水溶液、乙醇和乙 醚等溶剂,具有 较强 的耐热等优点,相对不耐光;并且对一些化学物质,例如,亚 硫酸盐、抗坏血酸有较好的耐受性。在 0.25%色素溶液中,添加100mg/kg 的抗坏血酸或亚硫酸钠、过氧化氢,放置 48h 后仍然不变颜色。但强氧化剂次氯酸钠易使其漂白。Ca 2+、Mg2+、Fe2+和 Cu2+等离子对色素的颜色均无明显影响。红曲色素是我国食品卫生法规定允许使用的食用色素之一,广泛用于肉制品(香肠、火腿、叉烧肉) 、豆制品、糖、果酱和果汁等的着色。OOHOHOC OHOHOHCH3紫胶红酸 DA:R= -CH 2CH2NHCOCH
6、3(N-乙酰乙胺基)B:R= -CH 2CH2OH(乙醇基)C:R= -氨基丙酸基E:R= -CH 2CH2NH2(乙胺基)紫胶红酸 A,B,C,E22OROOOO OOROORONHO10.3.1.5 姜黄色素姜黄色素(curcumin 或 turmeric yellow)是从多年生草木植物姜黄( Curcuma Longa)根茎中提取的黄色色素(纯品为橙黄色结晶粉末,有胡椒气味并略微带苦味),主要成分为姜黄素、脱甲基姜黄素和双脱甲基姜黄素。不溶于水,溶于醇或醚,显鲜艳黄色,在碱性溶液中呈红色,经酸中和后仍恢复原来的黄色。着色性(特别是对蛋白质)较强,不易被还原,但这种色素对光、热稳定性较差
7、,易与铁离子结合而变色。一般用于咖喱粉和蔬菜加工产品等着色和增香。我国允许的添加量因食品种类不同而异,具体允许使用量参见我国 GB2760-1996食品添加剂使用卫生标准规定。 OCH3OHOOH3COHO姜黄素10.3.1.6 焦糖色素也称酱色。焦糖色素是糖质原料,例如,蔗糖、糖浆等,加热脱水生成的复杂的红褐色或红曲素C21H26O5R=COC5H11黄红曲素C23H30O5R=COC7H15红斑红曲素C21H22O5R=COC5H11红曲玉红素C23H26O5R=COC7H15红斑红曲胺C21H23NO4R=COC5H11红曲玉红胺C23H27NO4R=COC7H15黄色红曲色素橙色红曲色
8、素紫色红曲色素23黑褐色混合物。为我国传统使用的色素之一,属于 半天然 色素。我国已 经明确规定加铵盐制成的焦糖色素因毒性问题不允许使用,非 铵盐法生产的焦糖色素可用于罐 头、糖果和 饮料等。加氨生成的焦糖色素一般带正电。负电性焦糖色素是利用糖 类与铵盐制成,可溶于乙醇、曾用于饮料中。实际上,焦糖色素的生成,包括了焦糖化反应和 Maillard 反应。 韩 P27010.3.2 合成着色剂在实际食品工业生产中,广泛使用合成色素,具有稳定、价低、色泽鲜艳等特点,但务必注意安全性,不能超过使用限量。我国对人工合成着色剂的限制较严,目前允 许使用 8 种水溶性合成色素:胭脂红(食用红色 1 号)0.
9、05g/Kg、苋菜红(食用红色 2 号)0.05g/Kg、新红0.05g/Kg、赤藓红 0.05g/Kg、日落黄 0.10g/Kg、柠檬黄(黄色 5 号)0.10g/Kg、亮蓝0.10g/Kg、靛蓝 0.025g/Kg。10.3.2.1 苋菜红苋菜红(amaranth)即食用红色 2 号,又名蓝光酸性红,化学名称为 1-(4-磺酸基-1-萘偶氮)-2-萘酚-3,7-二磺酸三钠盐,其化学结构式如下: NSO3NaSO3NaHONaO3S苋菜红属偶氮磺酸型水溶性红色色素,为红色颗粒或粉末状,无臭味,可溶于甘油及丙二醇,微溶于乙醇,不溶于脂类。0.01%苋菜红水溶液呈红紫色。对光、热和盐类较稳定,且
10、耐酸性很好,但在碱性条件下容易变为暗红色。此外,这种色素对氧化还原作用较为敏感,不宜用于有氧化剂或还原剂存在的食品(例如发酵食品)的着色。最近几年对苋菜红进行的毒性慢性试验,发现它能使受试动物致癌致畸,因而对其安全性问题产生争议。我国和其他很多国家目前仍广泛使用这种色素,我国卫生法规定苋菜红在食品中的最大允许用量为 50mg/kg 食品,主要限用于糖果、汽水和果子露等种类。10.3.2.2 胭脂红胭脂红(ponceau 4R)即食用红色 1 号,又名丽春红 4R,其化学名称为 1-(4-磺酸基-241-萘偶氮)-2-萘酚-6,8-二磺酸三钠盐,是苋菜红的异构体。 NaO3SN SO3NaHON
11、aO3S胭脂红为红色水溶性色素,难溶于乙醇,不溶于油脂,为红色至暗红色颗粒或粉末状物质,无臭味,对光和酸较稳定,但对高温和还原剂的耐受性很差,能被细菌所分解,遇碱变成褐色。大白鼠喂饲试验结果表明,这种色素无致肿瘤作用。我国食品添加剂使用卫生标准规定胭脂红最大允许用量为 50mg/kg 食品。主要用于饮料、配制酒、糖果等。10.3.2.3 柠檬黄柠檬黄(tartrazine)又名酒石黄肼,化学名称为 3-羧基-5-羧基-2-(对-磺苯基)-4-(对-磺苯基偶氮)-邻氮茂的三钠盐,其结构式为如下: HO SO3NaCONaNaO3S NNCC柠檬黄即食用黄色 5 号,为水溶性色素,也溶于甘油、丙二
12、醇、稍溶于乙醇,不溶于油脂,对热、酸、光及盐均稳定,耐氧性差,遇碱变红色,还原时褪色。人体每日允许摄入量(ADI)7.5mg/kg 体重。最大允许使用量为 100mg/kg 食品。10.3.2.4 日落黄日落黄(sunset yellow FCF)的化学名称为 1-(4-磺基-1-苯偶氮)-2-苯酚-7-磺酸二钠盐,呈橘黄色,化学结构式为: NNaO3S HOSO3Na日落黄是橙黄色均匀粉末或颗粒。耐光、耐酸、耐热,易溶于水、甘油,微溶于乙醇,不溶于油脂。在酒石酸和柠檬酸中稳定,遇碱变红褐色。ADI 为 02.5mg/kg 体重。可用于25饮料、配制酒、糖果等,最大允许使用量为 100mg/k
13、g 食品。10.3.2.5 靛蓝靛蓝(indigo carmine )又名靛胭脂、酸性靛蓝或磺化靛蓝,其化学名称为 5,5-靛蓝素二磺酸二钠盐,是世界上使用最广泛的食用色素之一。其结构式如下: SO3NaOONaO3S HN;靛蓝的水溶液为紫蓝色,在水中溶解度较低,温度 21时溶解度为 1.1%,溶于甘油、丙二醇,稍溶于乙醇,不溶于油脂,对热、光、酸、碱、氧化作用均较敏感,耐盐性也较差,易为细菌分解,还原后褪色,但染着力好,常与其他色素配合使用以调色。用 35S 标记的靛蓝作动物试验,静脉注射 10h 后,发现此色素 63%在尿中出现,10%在胆汁中。但口服的色素在 3d 中仅有 3%的放射性
14、 35S 出现在尿中,60%80%色素在粪便中,说明在消化道吸收很少。ADI2.5mg/kg 体重。我国规定最大允许使用量为 100mg/kg 食品。表 10-4 四种食用合成色素性能比较溶解度 坚牢度 a名 称水 (%) 乙 醇植物油耐热性耐酸性耐碱性耐 氧化 性耐 还原 性耐光性耐 食盐 性耐 细菌 性苋菜红17.2(21)极微 不 1.4 1.6 1.6 4.0 4.2 2.0 1.5 3.0胭脂红23(20) 微 不 3.4 22.0 4.0 2.5 3.8 2.0 2.0 3.0柠檬黄11.8(21)微 不 1.0 1.0 1.2 3.4 2.6 1.3 1.6 2.0靛 蓝 1.1
15、(21) 不 不 3.0 2.6 3.6 5.0 3.7 2.5 34.0 4.0a. 坚牢度项中,1.02.0 表示稳定,2.12.9 为中等程度稳定,3.44.0 为不稳定,4.0 以上是极不稳定。10.3.2.6 亮蓝亮蓝(brillant blue)又名蓝色 1 号,其化学名称为 4-N-乙基-N-(3-磺基苯甲基)26-氨基苯基-(2-磺基苯基)-亚甲基-( 2,5-亚环己二烯基)-(3-磺基苯甲基)-乙基胺二钠盐。化学结构式如下:Na+2+ SO3-SO3- SO3-CH2NCH2NC2H5C2H5亮蓝是紫红色均匀粉末或颗粒,有金属光泽。有较好的耐光性、耐热性、耐酸性和耐碱性,溶于
16、乙醇、甘油。可用于饮料、配制酒、糖果和冰淇淋等,最大允许使用量为 25mg/kg食品。10.3.2.7 赤藓红赤藓红(erythrosine,BS)又名樱桃红或新酸性品红,即食用红色 3 号,其化学名称为2,4,5,7-四碘荧光素,结构式如下: H2OI CONaIOIINaOO赤藓红为水溶性色素,溶解度 7.5%(21),对碱、热、氧化还原剂的耐受性好,染着力强,但耐酸及耐光性差,在 pH4.5 的条件下,形成不溶性的酸。在消化道中不易吸收,即使吸收也不参与代谢,故被认为是安全性较高的合成色素。ADI2.5mg/kg 体重(FAD/WHO,1972) 。用于饮料、配制酒和糖果等,最大允许使用量为 50mg/kg 食品。10.3.2.8 新红新红(new red)的化学名称为 2-(4-磺基-1-苯氮)-1-羟基-8-乙酸氨基-3,7-二磺酸三钠盐,其结构式如下:27SO3NaNaO3SNHCOH3OH