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1、高中化学竞赛初赛试卷（04）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11满 分 7 5 6 10 12 14 11 7 6 8 14H1.008 相 对 原 子 质 量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.3
2、9Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLa Rf Db
3、 Sg Bh Hs Mt DsLa 系 La138.9 Ce140.1 Pr140.9 Nd144.2 Pm144.9 Sm150.4 Eu152.0 Gd157.3 Tb158.9 Dy162.5 Ho164.9 Er167.3 Tm168.9 Tb173.0 Lu175.0第一 题（7 分）工业上生产氨所需的氮来自 ，氢来自 ，氨氧化制硝酸的催化剂是_，写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。第一 题（5 分）某不饱和烃 A，分子式为 C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀 B。A 催化加氢得到化合物 C（C 9H12） ，将化合物 B 用酸性高锰酸钾氧化得到化合物 D（C 8H6O4） ，
4、将化合物加热则得到另一个不饱和化合物 E。试写出 A，B，C ，D，E 的结构。第一 题（6 分）MgSO47H2O 可用造纸、纺织、陶瓷、油漆工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由某种工业废渣中提练，该工业废渣主要成分是 MgCO3，另外还有 CaCO3、B 2O3、SiO 2等杂质。试设计从此废渣中提出MgSO47H2O（要求写出主要实验步骤） 。CaSO4 和 MgSO4 的溶解度与温度的关系如右图所示第一 题（10 分）实验室制备少量的碘乙烷：将红磷粉末放入乙醇里，在不断振荡下逐次加入细粒的 I2，则有反应： 2P3I 22PI 3 待反应缓和后，用右图装置进行水浴加热，半小时后反应可基
5、本完成，这时反应液中已基本无固体颗粒 I2 和红磷，然后要加入一些物质 X，并将竖直的冷凝管更换为横放的冷凝管，水浴加热，蒸馏出粗品碘乙烷，此粗品中溶有乙醇和碘（纯净的碘乙烷为无色不溶于水的液体，沸点 72.3） ，请回答下列问题：1写出由 PI3 制备碘乙烷的主反应和副反应。2X 可能是什么物质？为什么要加入 X？3图中的竖直冷凝管起什么作用？如何通冷凝水？4怎样除去粗品中的乙醇和碘？（指出加入的试剂和有关操作的名称）第一 题（12 分）固体 A 是离子晶体，结构类似于 CsCl，组成中含氮的质量分数为 73.68，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子的最外层电子结构。该物质适当加热
6、就分解成两种气体单质。试回答下列问题：1写出 A 的化学式 ，A 的电子式 ；阳离子的结构为 体，其中心原子的杂化形态为 。2A 溶于水后溶液呈 性（填“酸” 、 “碱”或“中” ） ，其原因是（用化学方程式表示） 。3A 与 CuI 在一定条件下可合成一种化合物 B。B 是一种红棕色、难溶于水的固体，X 一射线衍射证实 B 是一种六方晶体，结构类同于闪锌矿（ZnS）测后的化学式为_；生成 B 的化学反应为 。将 B 投入酸性溶液中（如盐酸溶液）可能看到的现象为 ，其化学反应方程式为 。4写出 A 受热分解的化学反应方程式 。该反应 （填“是”或“否” ）属于氧化还原反应。第一 题（14 分）
7、A 是一种强酸，其浓度超过 40，就会迅速分解，产生比它的酸性更强的酸 B，同时放出气体 C 和 D，该气体经干燥后，平均分子量为 47.6，所得气体通过 80NaOH 溶液，得到的产物中一种是 A 的钠盐，同时还剩余一种可以使带火星的木条复燃的气体D。试完成下列各题：1确定 A、B、C、D 各物质的化学式；2定量推算气体 C 和 D 的组成；3写出 A 分解方程式并配平；4写出气体与湿润的淀粉碘化钾试纸的反应方程式和现象；5写出将气体通过 80NaOH 溶液时发生的反应方程式。第一 题（11 分）有机物 O：CH 3(CH2)5CH2CCCH 2CCCH 2OH 可由下面的路线合成：HCCH
8、 B C D KHA/ ,/AgOE F G H I J 2/NaBr 无 水 乙 醚/Mg O2)(;1 Br 无 水 乙 醚/MgK L M N D)(;1 r 一 定 条 件/B 3Pr 一 定 条 件/CH3(CH2)5CH2CCCH 2CCCH 2OH（O）1写出 AM 各物质的结构简式2用系统命名法命名化合物 M、O第一 题（7 分）有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径，如两个世纪以前所发明的格氏试剂，成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转化：。 无 水 乙 醚/Mg不久以前，人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换： CH3 R人们预计这个极性转
9、换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景；试完成下列基本合成反应：（1） ？ （2） ？（3） ？ （4）（5） （6）（7）第一 题（6 分）取含有 NaCl 和 NaBr 的样品 0.600g，用重量法测定。得到两者的银盐沉淀 0.4482g,另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，消耗 0.1048mol/L，AgNO 3 溶液 26.48mL。请写出有关反应式并求 NaCl 和 NaBr 在试样中的百分含量各为多少？（注意有效数字）第一 题（8 分）有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状化合物：Fe(CO)5CHCH CO现做如下实验，将 Fe(CO)5 与 C2(CH3)2 一
10、起在光照下反应，完毕后分离出产物 A，元素分析得出如下结果：Fe 18.4；C 51.3；H 3.9。1推断 A 的化学式。2画出 A 的结构式。3写出生成 A 的化学反应方程式。第一一 题（14 分）用如右装置来测定样品中砷的含量。其中烧杯 A 中盛适量的1mol/L Na2SO4 溶液，烧杯 B 中加搅拌器，以利于测定。 E：直流稳压电源；K：开关；R：可变电阻；G 毫安计；D ：盐桥。1称取 5.000g 含砷样品，溶解后加入还原剂将砷还原为三价砷As（ ） （HAsO 32 ） ，除去过量的还原剂后转移到 250mL 容量瓶中配成 250mL 溶液。取 40mL 适当浓度的 KI 和
11、NaHCO3 混合溶液加入 B 中，再用移液管取上述含砷溶液 10mL 加入 B 中，边搅拌边电解，电解产生的 I2驾驶员之家 http:/ 科目一考试 安全文明驾驶 2016 科目四将 As（）快速、定量的氧化为 As（V ），以 2mA 的电流电解 4 分 1 秒后反应完全，假定电能没有损失。计算样品中 Aa2O3 的百分含量。（ 1 个电子的电量为1.6021019 库仑，As 2O3 的式量为 197.84）2装置 A、B 中的电解反应只需 2V 以下的电压就可实现，为什么 E 要选择 40V 以上？3反应终点可用什么指示剂来确定？4HAsO 32 的还原性与 I 相比哪个强？电解时阳
12、极上生成 I2 而不生成 As（V ）的原因是什么？5HAsO 32 可以和溶液中的 O2 反应，溶解氧将使测定结果偏高还是偏低？实验中怎样用消除溶解氧的影响？6用指示剂判断反应终点有 2 秒的时间误差不可避免，若要求测定结果的相对误差不大于 1%，则电解时间要设计控制为多少秒以上？参考答案第一 题（7 分）大气 石油或水 铂4NH35O 24NO6H 2O 2NOO 22NO 22NO2N 2O4 3NO2H 2O2HNO 32NO（各 1 分）第一 题（5 分）第一 题（6 分）第一步，加稀硫酸于废渣中，MgCO 3、CaCO 3 溶解，而 B2O3、SiO 2 不溶，过滤除去不溶物；第二
13、步，根据溶解温度图，知道 CaSO4 随温度升高而溶解度下降，因此加热，浓缩 CaSO4 沉淀，而 MgSO4 留在溶液中，过滤，除去 CaSO4；第三步，蒸发、冷却、结晶，析出 MgSO47H2O 晶体，过滤即得。 （各 2 分）第一 题（10 分）1主：PI 33C 2H5OH3C 2H5IH 3PO3（2 分）副：PI 33C 2H5OH(C 2H5O)3P3HI （2 分）2沸石（或碎玻璃） （1 分） 防止溶液暴沸（1 分）3冷凝回流易挥发的反应物（1 分） 下入上出（1 分）4加入稀的 NaOH 溶液（1 分） 洗涤分液（1 分）第一 题（12 分）1NH 4H； ；正四面，sp
14、3 杂化（各 1 分）2碱：NH 4HH 2ONH 3H2OH 2（各 1 分）3CuH，NH 4HCuICuHHINH 3；生成白色难溶物，并有气体放出；CuHHClCuClH 2（各 1 分）4NH 4H NH3H 2；是。 （各 1 分）第一 题（14 分）1A：HClO 3 B：HClO 4 C：Cl 2 D：O 2（各 1 分）2气体组成为 O2Cl 232（2 分）38HClO 34HClO 43O 22Cl 22H 2O（2 分）42KI Cl 22KClI 2 淀粉变蓝；I25Cl 26H 2O2HIO 310HCl 蓝色又褪去（4 分）53Cl 26NaOH5NaClNaCl
15、O3H 2O（2 分）第一 题（分）1A：HCHO B：HC CCH 2OH C：CH 2CH 2 D： （各 1 分） E：CH 3CHCH 2 F：CH 3CH2CH2Br G：CH 3CH2CH2MgBr H：CH 3(CH2)3CH2OH I：CH 3(CH2)3CH2Br J：CH 3(CH2)3CH2MgBr K：CH 3(CH2)5CH2OH L：CH 3(CH2)5CH2Br M：CH 3(CH2)5CH2CCCH 2OH N：CH 3(CH2)5CH2CCCH 2Br（各 0.5 分）2M：2癸炔1醇；O：2，5十三碳二炔1醇（各 1 分）第一 题（7 分）（1）R R （2）R H（3） （4）（5）R Cl （6）R OR （7）CO 2（各 1 分）第一
