fid检测器的性能特征

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1、FID的性能特征是:高灵敏度和零池(喷嘴)体积;适于对有机物,特别是烃类定量;线性范围宽,但定量时要注意是否为线性和在线性范围内。(一)灵敏度和池体积通常商品FID除对H2O、O2、N2、CO、CO2等无机物质无响应外,对烃类的检测限达#$ #% g/s。即使对含杂原子的有机化合物响应值偏低,但仍高于TCD。FID属高灵敏度检测器之一。在FID中,毛细管柱可直接插至喷嘴,被测组分一出毛细管柱即进入火焰电离,故FID的池体积接近零,消除了柱后峰变宽。毛细管柱样品容量小、分离效能高,它要求灵敏度高、池体积小的检测器与之配合,而FID正具备了此两性能特征。所以,考察其他检测器是否有柱后峰变宽,通常均

2、以FID为基准。许多填充柱分不开、TCD检不出的样品,用毛细管柱、FID轻而易举解决问题。(二)响应值和校正1.烃类FID对烃类的相对质量响应值(Sm)值基本上是相等的。即分子中有一个碳原子,就有一份响应值,为等碳响应。不同分子量的烷、烯、环烷和芳烃,除甲烷和苯外,其他化合物的Sm值均在1.00左右、见表3-10-18。表3-10-18 某些化合物的FID相对质量响应值(Sm)因此,烃类混合物定量,可以不用校正因子。但要注意:甲烷的Sm值仅0.61,乙烷之值亦偏小,故对低碳烷(C1-C5)定量时,必须校正,否则将带来很大误差,童清木已有深刻体会。2.含杂原子有机物含杂原子有机物,如含氧、硫、氮

3、、卤素等化合物,其Sm值低于相应的烃类,见表3-10-18。因为这些数值的变化明显地与化合物的类型、杂原子的数量以及分子量有关,因此,在作定量分析时必须要知道它们的Sm值。有效碳数(ECN)可以预测含杂原子有机物在FID上的响应。早期的有效碳数以正庚烷为基准,对化合物中的原子或基团给出一有效碳数值,将欲定量分子中所有原子或基团的有效碳数值相加,即可求得该化合物的ECN值。表3-10-19中给出了各原子或基团的有效碳数值。该法对氯代烃、酯估算的准确度较差。表3-10-19 各基团的有效碳数值1990年,Jorgensen等用萘作内标,测定了56个含杂原子有机化合物的相对响应值,然后算出其ECN值

4、,以及ECN值与真实碳数之间的差值。该差值即为分子中含杂原子而使响应值下降之有效碳数改变值,用表示。ECNn值是ECN值的改进和提高,它更准确。表3-10-20列出了各类有机物的ECNn值。预测时,用分子中的总碳原子数减去基团的ECNn值,即得该化合物的预测ECNn值。用该法预测了酮、醇、胺、酯等单官能团化合物在FID上之响应值,预测值和实验值间的平均偏差在1.7%以内。表3-10-21为对几个多官能团化合物的预测举例。表3-10-20 各类化合物的基团ECNn值黄业茹等首次提出相对碳质量响应值(Sm,c)的概念。它与FID相对质量响应值(Sm)的关系为式(3-10-22)表3-10-22中比

5、较了各类化合物的相对质量响应值(Sm)和相对碳质量响应值(Sm,c)。表3-10-22 S m,c和Sm的比较可以看出,各类化合物的Sm,c值均在1左右,故式(3-10-22)可写成:因此,FID归一法定量,可用以下新方法计算,见式(3-10-23):这样,在复杂的混合物多组分定量时,就可不用纯化合物校正,直接定量即可。虽然误差稍大些,但对一般常规分析已满足要求,是十分适用和方便的。(三)线性、线性范围和定量准确度如前所述,式(3-10-24)中n=1的响应为线性响应,线性响应的上限和下限之比为线性范围。文献和各仪器说明书均标出FID为线性响应,其线性范围为 。但大量文献报道,FID的定量准确

6、度比TCD差,其校正因子需验证后方可使用等。究其原因主要是;有些商品FID,n1,为非线性响应,有些FID实测线性范围远小于 ,实际分析数据已有部分在线性响应外。所以,确保FID为线性响应,实际分析样品量均落在其线性范围内,是FID准确定量的两个关键。为此,使用FID作定量分析前,必须用适当的标样进行校核,通过改变进样量考察其线性和线性范围是否正常。FID的非线性响应表现在两方面:实际响应值大于线性响应值(n1),称超线性,有的又称高(浓度)端上升;实际响应值小于线性响应值(n1。(3)与载气流速有关:超线性随载气流速的降低而增大。(4)与载气种类有关:超线性随不同种类载气按以下顺序增强:HeArN2。毛细管柱接FID若用He作载气和尾吹气,将产生严重的超线性效应。若He载气不变,换成N2或Ar尾吹,即可大大减轻超线性,使高浓度端的线性得到改善(图3-10-36)。

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