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1、9.4大分子化合物溶液的渗透压,如果用半透膜将大分子化合物溶液与小分子溶液隔开,会发生什么情况?,1 可以透过膜的小分子或者离子会重新分布,最 后达到平衡,2 膜的两边会出现渗透压.可以用其测量大分子化合物分子量,膜平衡,膜平衡的三种情况,(1)不电离的大分子溶液,(2)能电离的大分子溶液,(3)外加电解质时的大分子溶液,(1)不电离的大分子溶液,其中 是大分子溶液的浓度。,由于大分子P不能透过半透膜,而H2O分子可以,所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用非电解质的稀溶液的范霍夫公式近似计算,即:,有些大分子物质的浓度不能配得很高,否则易发生凝聚,如等电点时的蛋白质,所以产生的渗透压很小,用
2、这种方法测定大分子的摩尔质量误差就会较大。,(2)能电离的大分子溶液,蛋白质分子Pz- 不能透过半透膜,而Na+可以,结果是部分Na+透过;但为了保持溶液的电中性,H2O必须电离,而且H+必须渗透到左边。即水的一侧变化为NaOH.称为膜水解.,以蛋白质的钠盐为例,它在水中发生如下离解:,开始时,由于大分子中z的数值不确定或者很难确定,就是测定了渗透压2也无法正确地计算大分子的摩尔质量。,在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质,如上图。,(3)外加电解质时的大分子溶液,达到膜平衡时(如下图),为了保持电中性,有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。,达到膜平衡时,小分子离子在膜的两侧溶
3、液中的浓度不均等,但有一定关系,而且保持膜两侧溶液为电中性-唐南平衡(Donnans equilibrium),由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的,所以:,虽然膜两边NaCl的浓度不等,但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等,即:,所以:,由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的,所以:,设活度系数均为1,得:,即,解得,即,将 代入 计算式得:,如果明确知道大分子电解质的电离情况, 所带电荷Z.可以用上式计算.,习题:P414,9-8,提示:先进行离子移动分析,设活度系数均为1,得:,(A)当加入电解质太少, 与(2)的情况类似,即Z不知道,如果Z不知道,即使渗透压测出,M仍
4、不能计算,(B)当加入的电解质足够多, 则与(1)的情况类似 :,以毒攻毒;砒霜治疗某些类型的白血病本小节完,即使Z不知道,如果渗透压测出,M可以计算,以毒攻毒,即通过加入电解质消除少量电解质或Z不确定的影响.,在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质,即使杂质含量很低,但按离子数目计还是很可观的。,在半透膜两边,一边放大分子电解质,一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜,而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。,由于膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等,这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。,由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压,影响大分子摩尔质量的测定,所以又称之为唐南效应,要设法消除。,这就是加入足量的小分子电解质,消除了唐南效应的影响,使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。,