第三章 碳负离子的反应

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1、第三章 碳负离子的反应OEt+CHOOH- ( )O1.CHO+ CH3OCH3OH- ( )2. +CH32Cl C2H5ONa1.H2O/H-.+( )CH2(COEt)23.3下列化合物烯醇式含量最高的是:( ) 。A乙酰丙酮 B. 乙酰乙酸乙酯 C. 丙二酸二乙酯 D. 乙酸乙酯4. 如何实现下列转变? CH3OCH2OC2H5 CH3OCH2CH22CH3CH2Ph5. 试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理. CHBr2CH2Br+CH2(OEt)2NaOEt COEttNCOEt+CNOH- ( )6.( )CH32COlNaOEt1) H2O/H-2) +CH3OCH2

2、OC2H5+7. 8丙丙丙丙丙丙丙OOCH3OCH2OC2H5 CH3OCHPhPh9.10. 如何完成下列转变? 丙二酸二乙酯和 4 个 C 以下的有机物 (CH 2=CHCH2)2CHCOOH 1 丙 二 酸 二 乙 酯 COH12. 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理,用弯箭头表示电子对的转移用鱼钩号表示单电子转移。 CH3OC2H5NaOEtCH3OCH2OC2H514. COEtCOEt+CH2(COEt)2 OH-2H3O+EtONa+CH2(COC2H5)2EtONatH15.EtOHKOH2 H3O+ +16.COH+COEtCOEttONa17. OOCH3+ K

3、OH, EtOH KOH, EtOH(H2C)4COEtCEtEtONa(1) OH-_2O(2) 3+18. ?(3) H3+O, CO2_(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br(1) 2 NaOC2H5,C2H5OHCH2(COOC2H5)2,19.20.OHN+ 1. BrCH2OC2H52. 3+21.OOEt+CHOEotONaOC2H5O+PhCH2lC2H5ONa1.H2O/H-.+ ( )2.CNO+HNH 1.( ) ( )2.H3O+23. +CH32ClC2H5ONa1.H2O/H-.+( )CH2(COEt)224.CHOCN-C2H5O/H2O25.26. 下

4、列四种化合物亚甲基的相对酸性顺序为: ( )1) CH3COCH2COCH3 2).CH3COCH2COOC2H5 3) CH3COCH2COPh 4). CH2(COOC2H5)2 A.1)2)3) 4) B.2)4)1)3) C.1)2)4)3) D.3)1) 2)4)28. 下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性) 最强? ( ) 29. 下列化合物酸性最小的是: ( )H3CHCCH3OOCH3 H3CCCCH3OOH3CH3 H3CH2CCCH3OOA B C30. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 O( ?KCO3EONa231. 写出下列

5、反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 32. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 第二个原料应为丙二酸二乙酯CH32CO2H5 CH3CO2H5 ? ( )3.(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 34. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明) (D)(C) (B)(A)CH3CH2CH3OO CH3CH2COC2H5OOCH3CO H5C2OCH2COC2H5OOH2NO2 (CH3)2C=CHCOC2H5 CH2(COH)2+ EtONa (1) OH

6、-/H2O(2) H+ , ?2CH2NO C O-?35. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 第三章 碳负离子的反应答案OEt+CHOOH- ( )O1. OEtOCHCHO+ CH3OCH3OH- ( )2. CH=COH3+CH32Cl C2H5ONa1.H2O/H-.+( )CH2(COEt)23. CH32CH2OH3下列化合物烯醇式含量最高的是:( A ) 。A乙酰丙酮 B. 乙酰乙酸乙酯 C. 丙二酸二乙酯 D. 乙酸乙酯4. 如何实现下列转变? CH3OCH2OC2H5 CH3OCH2CH22CH3CH2Ph解解CH3OCH2OC2H5

7、NaOEtCH3OCHOC2H5C4H9BrCH3OCHOC2H549 NaOEt CH3OCOC2H54H9 PhCH2BrCH3OCOC2H54H9H2Ph1) OH-/2O2) +, CH3OCH2CH22CH3CH2Ph6. 试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理. CHBr2CH2Br+CH2(OEt)2NaOEt COEtt( 2 ?NCOEt+CNOH- ( )6. NCOEtCN7. OC2H5O+CH32COlC2H5ONa1.H2O/H-.+( ). 7丙丙丙丙丙丙丙OO OO OOCH2(COEt)22EtONaEtOHC(OEt)2 CCOOClCl2 COEt

8、EtOCEtOCCOEt1) H2O H-2) CO2OO OOCH3OCH2OC2H5 CH3OCHPhPh9.CH3OCH2OC2H51) EtONa +EtOH 1)EtONa +EtOH2) PhCH2l CH3OCHOC2H52Ph2) PhCH2lCH3OCHPhPhCH3OCOC2H5H2H2PhPh CH3OCOHH2H2PhPhKOH2 -CO210. 如何完成下列转变? 丙二酸二乙酯和 4 个 C 以下的有机物 (CH 2=CHCH2)2CHCOOH H2COC2H5252 NaOC2H5C2-OC2H525CH2CHCH2lCH2CHCH2CCOC2H5CC2H51) O

9、H- 2O2)CH2CHCH2 (CH2=CH2)CHOH1 丙 二 酸 二 乙 酯 COHH2COC2H5252 NaOC2H5Br Br CO22H52251. H2O, H-. + OO12. 试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理 CHBr2CH2Br+CH2(OEt)2NaOEt COEtt13. 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理,用弯箭头表示电子对的转移用鱼钩号表示单电子转移。 CH3OC2H5+NaOEt -CH2OC2H5+C2H5OCH3OC2H5 -CH2OC2H5+ CH32COC2H5O-O2H5 CH3OCH2OC2H514. COEtCOEt+

10、CH2(COEt)2 OH-2 H3O+EtONa OOCOHO+CH2(COC2H5)2EtONatH15. CH(OC2H5)2OEtOHKOH2 H3O+ +CH2OHO CH2OC2H5O15. OC2H5O+CH32COlC2H5ONa1.H2O/H-.+( )16. OOCOEtCOEtCOHCOH+COEtCOEtEtONa17.OOCH3+ KOH, EtOH KOH, EtOHOO OCH3CH2CH2CH3OO(H2C)4COEtCOEtEtONa(1) OH-_2O(2) 3+18. COHOCOH ?(3) H3+O, CO2_(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2

11、Br(1) 2 NaOC2H5,C2H5OHCH2(COC2H5)2 ,19.20.OHN+H+ 1. BrCH2OC2H52. 3+N OCH2OC2H521.OOEt+CHOEotONa OOEtCHOC2H5O+PhCH2lC2H5ONa1.H2O/H-.+ ( )2. PhOCNO+HNH 1.( ) ( )2.H3O+23. OCNN OEtOCH24. OEtO+CHOOH- ( )O+CH32ClC2H5ONa1.H2O/H-.+( )CH2(COEt)225. CH3CH2CH2COHCHOCN-C2H5O/H2O OOH26.27. 下列四种化合物亚甲基的相对酸性顺序为: (

12、 D )1) CH3COCH2COCH3 2).CH3COCH2COOC2H5 3) CH3COCH2COPh 4). CH2(COOC2H5)2 A.1)2)3) 4) B.2)4)1)3) C.1)2)4)3) D.3)1) 2)4)28. 下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性) 最强? ( C ) (D)(C) (B)(A)CH3CH2CH3OO CH3CH2COC2H5OOCH3CO H5C2OCH2COC2H5OOH2NO229. 下列化合物酸性最小的是: ( B )H3CHCCH3OOCH3 H3CCCCH3OOH3CH3 H3CH2CCCH3OOA B C30. 写出下列反应的

13、主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 CH2O CH2(O2Et) ?KHCO3EtH,Na+ C(H2O)431. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 32. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 CH32CO2H5 CH3CO2H5 ? ( )3.(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 34. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明) 35. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明) 。 CH(O2Et)tCH2O2HC第三章 碳负离子的反应 (CH3)2C=CHCOC2H5 CH2(COH)2+ EtONa (1) OH-/H2O(2) H+ , ?C2

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