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1、化学分析手册1目 录1钾离子的测定方法四苯硼钠季胺盐容量法 12钙镁离子的测定EDTA 容量法 53硫酸根离子的测定EDTA 容量法 84氯离子的测定银量法 115钠离子的测定差减计算法和离子选择电极法 13 1一、钾离子的测定四苯硼钠季胺盐容量法1方法要点钾离子与四苯硼酸钠生成稳定的四苯硼酸钾沉淀，过剩的四苯硼酸钠以溴酚蓝为指示剂，用季胺盐滴定，生成难溶的四苯硼季胺盐，达等当点时季胺盐与溴酚蓝生成蓝色盐，以此指示终点，进行间接的容量法测定钾离子。反应式：（C 6H5） 4B- + K+ K（C 6H5）B（R 1R2R3R4N） + + （C 6H5） 4B- （R 1R2R3R4N）-（C
2、 6H5） 4B2仪器2.1 半微量滴定管 10 毫升 2 支2.2 一般实验室其他仪器。3试剂和溶液3.1 氢氧化钠：分析纯，1 mol/l 溶液。3.2 0.1%溴酚蓝指示剂：称取 0.1 克溴酚蓝，溶于 10 毫升 95%乙醇中，加入 10 毫升 0.1mol/l 氢氧化钠，加水至 100 毫升。3.3 氯化钾：基准试剂，1ml 含钾离子 1 毫克。称取约 1.91 克已于 130恒重的氯化钾（称准至 0.1 毫克） ，溶于水中，移入 1000 毫升容量瓶中，加水至刻度摇匀。计算该基准溶液 1 毫升含钾离子的毫克数。3.4 硫酸镁醋酸溶液：称取 127 克硫酸镁（MgSO 47H2O）
3、，溶于水中，加入 59 毫升冰醋酸，用水稀释至 500 毫升。3.5 醋酸醋酸钠缓冲溶液（PH 值为 3.5）：将 2mol/l 醋酸溶液与1mol/l 醋酸钠溶液按 4:1 体积混合。3.6 松节油：市售。3.7 10%氯化铝溶液：称取 10 克无水氯化铝于 250 毫升烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，再加水溶解。稀释至 100 毫升3.8 1%四苯硼酸钠标准溶液：取 10 克分析纯四苯硼酸钠 (C6H5)4BNa（简称 NaTPB）溶于 900 毫升水中，在暗处放置一昼夜后，加入 10%氯化铝溶液 5 毫升，用 1 mol/l 的氢氧化钠溶液调 PH 值至 89 后，加水至 1 升，摇匀
4、。然后用中速滤纸过滤，滤液贮于棕色瓶中，标定后备用。标定方法：准确吸取氯化钾基准溶液 5 毫升（4 毫升、3 毫升、2 毫升、1毫升）于 150 毫升烧杯中，加水至 30 毫升，加入 2 毫升硫酸镁醋酸溶液，在不断搅拌下，由半微量滴定管逐滴加入 6 毫升 1%四苯硼钠溶液，放置 5 分钟后，2加入 34 滴 0.1%溴酚蓝指示剂，加入 0.5 毫升醋酸醋酸钠缓冲溶液和约 0.3毫升松节油，充分搅拌，继用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝色为止。四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度（T）按下式计算：式中 ： T1 毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克数；K取用氯化钾基准溶液所含钾离子毫克数；6.00加
5、入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；f季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的计算系数；B消耗季胺盐标准溶液的毫升数。3.9 0.7%季胺盐标准溶液：称取 14 克十六烷基三甲基溴化铵（简称CTAB）或烷基二甲基苄基氯化铵，于 2 升烧杯中，加入 300 毫升 95%乙醇使之溶解，然后迅速加水至 2 升，混合均匀，贮于试剂瓶中。如室温在 15以下，则 CTAB 易析出，可将溶液瓶置入温水浴内，使之溶解后使用。标定方法：用微量滴定管准确取 5.00 毫升 1%四苯硼酸钠标准溶液,于 150毫升烧杯中，加入 30 毫升水，34 滴 0.1%溴酚蓝指示剂及 0.5 毫升醋酸醋酸钠缓冲溶液，继用季铵盐标准溶液滴
6、定至呈现蓝色即为终点。季铵盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液之换算系数（f）按下式计算：式中 ： 5四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；A耗用季铵盐标准溶液的毫升数。4测定步骤4.1 吸取含钾离子约 5 毫克的试样，于 150 毫升烧杯中，加水至 30 毫升，加入 2 毫升硫酸镁醋酸溶液，在不断搅拌下，逐滴加入 6.00 毫升 1%四苯硼酸钠标准溶液，放置 5 分钟后加入 34 滴 0.1%溴酚蓝指示剂，加 0.5 毫升醋酸醋酸钠缓冲溶液和约 0.3 毫升松节油，充分搅拌，随即用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝色为终点。4.2 计算：式中：K钾离子含量（克/升） ；T1 毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克
7、数；BfKT0.6Af5VfTlg)0.6()/(136.00加入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；f1 毫升季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；V1滴定耗用季胺盐标准溶液毫升数；V滴定时所取试样的毫升数。5. 讨论5.1 四苯硼酸钠标准溶液应保持澄清（PH 值约 9） ，如变混浊，须重新过滤。四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度，每周应校正。由于四苯硼酸钠沉淀剂过剩量对四苯硼钾溶解的影响。因此对于 6 毫升 1%四苯硼酸钠标准溶液，如钾离子含量不同，测得的滴定度 T 值也稍有变化，T值变化则影响测定结果。为了保证测定的准确度，钾离子的取样量应控制在与测定 T 值所取标准钾的量接近。5.2 季
8、胺盐阳离子用（R 1R2R3R4N） +表示，R 1、R 2、R 3为甲基或长链烷基，R 4是苄基、丁基或较长链芳烷基团。季胺盐与四苯硼酸钠生成的四苯硼季胺盐，其溶解度比四苯硼酸钾更小。用该试剂测定钾离子时，一般是将四苯硼酸钾沉淀分离后，在滴定溶液中的四苯硼酸钠。为了减少繁琐手续，不分离沉淀直接从溶液中滴定过剩的四苯硼酸钠，特加松节油，利用松节油能将四苯硼酸钾沉淀从水溶液中分离，沉淀进入松节油相，使滴定终点稳定。5.3 PH 值对终点的影响PH 值 3.5 时，季胺盐与溴酚蓝形成蓝色盐，溶液由黄绿到蓝色，借以指示滴定终点，如 PH 值过小则终点不明，反之则溶液由紫到蓝，终点不易分辨，因此，滴定
9、前要调 PH 值到 3.5，但在 PH 值 3.5 时四苯硼酸钠有微小分解，滴定速度应快。此外，溴酚蓝为酸碱指示剂，PH 值 3.5 时呈黄绿色，借以指示调节溶液的 PH 值。5.4 铵离子的去除：铵离子同样与四苯硼酸钠产生沉淀，故测定过程中应注意避免铵盐和氨气的影响。如试样中共存有铵离子，则应消除干扰，可按下列方法测定：5.4.1 甲醛法除铵：取一定量试样于 50 毫升容量瓶中，加入 5 毫升中和后的 37%甲醛，0.51 克焦磷酸钠，用 2mol/l NaOH 溶液中和至碱性（PH 值 910） ，然后缓慢加入 10 毫升 1%四苯硼酸钠，稀释至 50 毫升，摇匀。用干滤斗干滤纸过滤，弃去
10、约 10 毫升最初的滤液，吸取 25 毫升滤液，加入 8 滴 0.04%钛黄指示剂，用季胺盐标准溶液滴定，至呈现为红色即为终点。5.4.2 氢氧化钠溶液蒸煮法除铵：取一定量的试液于 150mL 烧杯中，加4入 1-3 滴酚酞指示剂，再加入 3-5mL2mol/L NaOH 溶液，置于可调电炉上低温慢慢加热蒸煮至烧杯中溶液变干为止，取下冷却至室温，加水 25mL 左右溶解，搅拌均匀，此时溶液颜色应为粉红色，若无色，可加入一滴酚酞指示剂，再用2mol/L HCl 溶液中和至溶液粉红色消失，再多加一滴 HCl 使溶液 pH 值为微酸性。然后用测钾的方法在此溶液中测定钾。6. 精密度本方法平行测定结果的容许差值4.4 有影响；Ca2+/Na+（M）=10 有显著影响；SO42 /Na+（M）=1 尚无影响。6.4 注意事项测定时要求电源稳定，如仪器本身电源稳压达不到要求时，则应另接稳压器；测定过程中为了避免误差，测试几个溶液后再用标准氯化钠溶液校正，并每次测定均检查零点，则可得较满意的结果。配制标准溶液，稀释样品和冲洗电极均用去离子水；标准氯化钠溶液必须贮存于塑料瓶中，以免玻璃容器的钠钾污染溶液，导致误差。pNa 电极应经常浸在 1 摩尔/升卤氯化钠溶液中。附注：本分析方法参考海盐工业分析 。1附注：本手册中所有标准溶液的配制和标定参考 GB/T601-2002
