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1、 2008028 1全国高中化学竞赛模拟试题二十八1.08Zr NbMo Tc RuhPdAgCdInSnbTe IHf TaW e OsIrt uHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBe BCNOFNaMg AlSiPClSKCaScTiVCrnFeCoNiuZGaeAseBrRbCsFrrBaRaYu6.941.022.924.313.104.885.478.62132.97.364.967.850.9452.054.95.85.9363.558.96.3910.826.8.72.01.092.6114.8204.1.7207.12.20.6107.9197.106.4195.2.9
2、192.10.190.98.186.295.43.992.1180.991.17.58. 4.16.09.03.74.221.8209.3.078.967.602112.9.05.44.32.1839.583.31.2HeNeArKrXeRnRfDbSgBhHsMt第一题、1-1、(CH 3)2NPF2 有两个碱性原子 P 和 N，与 BH3 和 BF3 形成配合物时与 BH3相结合的原子是 ，与 BF3 相结合的原子是 。1-2、最强的 Lewis 酸（1）_（2）_(1) BF3，BCl 3， BBr3 （2） B(n-Bu)3，B(t-Bu) 3 （提示：n-Bu 正丁基，t-Bu 叔丁
3、基）1-3、BF 3 与乙醚形成加合物的结构简式为_,B-F 键键长_（填增长或缩短） ，原因是_第二题、写出化学反应方程式：2-1磷在苛性钾溶液中水解生成次磷酸钾和气体： 。2-2锌与含 CO2 的潮湿空气接触生成 ZnCO33Zn(OH)2 ：_2-3将铜溶于 N2O4 的乙酸乙酯溶液中可制得无水硝酸铜，同时生成一种无色气体：。2-4酸和碱反应生成盐和水。根据酸碱质子理论，在硫酸中硝酸是一种弱酸，又知硫酸的一水合物是一种稳定的物质，N 2O3 与浓硫酸反应生成酸式盐的化学方程式 _ 。2-5化合物 X 为 CO32-的等电子体，可用无水硝酸和氟磺酸反应制得,写出制备化学反应方程式：_。第三
4、题、A 为常见有机化合物，式量为 44，能与无机物 X 反应，生成砖红色沉淀，用锌和盐酸处理 A 后得到有机化合物 B，B 式量为 90，B 能与金属钠反应， B 与 X 也能反应生成Y，Y 含有两个五元环，有对称中心。1、推测 Y 的结构2、写出题中所涉及的化学反应方程式 2008028 2第四题、今有一金属卤化物 A，在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为 41。取 4.004gA 溶于水，加入过量 AgNO3 溶液，生成 2.294g 白色沉淀。经测定，阳离子由 X 和 Y 两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称。任意两个相离最远的X 原子的连线为此离子的三重轴，任意两
5、个相离最远的 Y 原子的连线为此离子的四重轴（n 重轴表示某物质绕此轴旋转 360/n 的角度，不能察觉其是否旋转过） 。4-1 写出 A 的化学式（阴阳离子分开写）4-2 写出 X 和 Y 的元素符号、 4-3 在右框中画出 A 溶液中阳离子的结构：4-4 某同学把一种常见含 X 的二元化合物的晶胞去掉所有的 X 原子，发现剩余部分与 A 溶液中阳离子的结构竟十分相似。这种常见二元化合物是。4-5 你认为 A 溶液中阳离子中，同种原子间存在着什么样的作用力，并简略说明你的依据：第五题、在 NH4Cl 水溶液中用空气氧化碳酸钴（II）可以得以具有光泽的红色一氯化物A（NH 3：Co：Cl 为
6、4：1：1） 。将固体 A 在 0时加入用 HCl 气体饱和的无水乙醇中，不发生反应。温度升至室温，有气体从该溶液中放出。将其振摇至不再有气体产生，得到蓝灰色固体 B，B 是一种混合物。将 B 过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤，所得主要产物再经一系列的提纯，获得紫色晶体 C（化学式：CoCl 34NH30.5H2O） 。当 C 在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物 D（化学式：CoCl 34NH3HClH2O） 。D 可以溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。若用阳离子交换色谱柱吸附溶解了适量固体 B 的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色
7、溶液，然后收集得到较多量的紫色溶液。另外，紫色的Co(en) 2Cl2+是可被拆分成旋光异构体的配离子。请回答下列问题：5-1 试写出 A、B 的化学式。5-2 试根据 C 和 D 中配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。5-3 画出 C、D 中配离子的结构式。5-4 用少量冷水洗涤 B 的目的何在？浓盐酸在绿色化合物 D 的形成中的作用是什么？5-5 C 和 D 之间的转化属于什么类型异构体的转化反应？ 2008028 3第六题、物质 A 是合成许多氟喹诺酮抗菌药物的重要中间体。由这两中间体出发可以合成氟哌酸、N-2-甲氟哌酸、环丙氟哌酸、恩氟沙星、双氟沙星、替马沙星等一系列同系物
8、，它们都是广谱高效的抗菌药物。下面是合成这个中间体的路线：（I ）CH 3COCl （II ） （III） （IV）ClClF /3AlC /NaOCl 2SOCl（V） 物质 A（C 11H9O3Cl2F） 222)(/)(OEtMgtH 部 分 水 解 脱 羧对 甲 苯 磺 酸 /6-1 写出中间产物的结构简式。6-2 通过红外光谱和核磁共振分析 A 发现不仅存在酮羰基，还存在烯醇式。烯醇式能稳定存在的原因第七题目前商品化的锂离子电池正极几乎都是锂钴复合氧化物，其理想结构如答卷纸的右图所示。7-1在右图上用粗线框出这种理想结构的锂钴复合氧化物晶体的一个晶胞。7-2这种晶体的一个晶胞里有 个
9、锂原子、 个钴原子和 个氧原子？7-3给出这种理想结构的锂钴复合氧化物的化学式（最简式）。7-4锂离子电池必须先长时间充电后才能使用。写出上述锂钴氧化物作为正极放电时的电极反应。7-5锂锰复合氧化物是另一种锂离子电池正极材料。它的理想晶体中有两种多面体：LiO 4四面体和 MnO6 八面体，个数比 12，LiO 4 四面体相互分离，MnO 6 八面体的所有氧原子全部取自 LiO4 四面体。写出这种晶体的化学式。7-6从右图获取信息，说明为什么锂锰氧化物正极材料在充电和放电时晶体中的锂离子可在晶体中移动，而且个数可变。并说明晶体中锂离子的增减对锰的氧化态有何影响。锂锰复合氧化物正极材料的理想晶体
10、的结构示意图 2008028 4第八题、新型节能材料高温超导体的最先突破是在 1987 年从新的钇钡铜氧材料的研究开始的。在制备化钡铜氧高温超导体的同时，偶然得到了副产品紫色的硅酸铜钡。凑巧的是，后者正是发现于中国汉代器物上的被称为“汉紫”的颜料，还发现于秦俑彩绘。对钇钡铜氧材料的分析表明，其组成为(Y 3 )(Ba2 )2(Cu2 )2(Cu3 )(O2 )7；三分之二的铜以 Cu2 形式存在，三分之一则以罕见的 Cu3 形式存在。确定铜的价态曾是最关键的一环，可通过经典的容量分析法间接碘量法得到解决。8-1 给出 Cu 在周期表中的位置（周期和族）_8-2 写出 Cu3 的核外电子排布_8
11、-3 将 Yba2Cu3O7 试样溶于稀酸， Cu3 将全部被还原为 Cu2 。写出试样在稀酸中溶解的离子反应方程式_8-4 给出用间接碘量法测定 Cu2 和 Cu3 的简要设计方案，包括主要步骤、标准溶液（滴定剂）、指示剂和质量分数的计算公式式中的溶液浓度、溶液体积（mL）、物质的摩尔质量、试样质量（g）和质量分数请分别采用通用符号 C、V、M、m s 和 w 表示。第九题、配位化合物 X。（1）由四种元素、11 个原子组成；（2）由一个中心金属离子和四个配体组成；（3）中心金属离子是族元素，且测得质量分数是 65.10%；（4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是 23.55%；（5）
12、X 有顺式和反式两种异构体。9-1 配合物 X 的空间构型是 ；9-2 配合物 X 的化学式是 ；并给出推理过程：9-3 试画出顺式 和反式 X 的结构，并分别在结构式下边标注顺 或反 。9-4 还有若干种离子化合物的实验式和 X 的化学式相同。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含 1 种阳离子和 1 种阴离子。写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物） 。 2008028 5第十题、环丙沙星（G）是一种新型的广谱抗菌药物，其工艺合成路线如下： OlCFNaH2OC2C FO3FCCO O H55 CO2 3C C H 2N3NOC 9O H N CHON E F G10-1 画出 A、B、D、E、F 的结构式。10-2 为何由 A 转化为 B 需使用强碱 NaH 而由 B 转化为 C 的反应使用 NaOC2H5 即可？10-3 由 C 转化为 D 是一步反应还是两步反应？简要说明之。第十一题、软锰矿是最重要的锰矿石，主要成为为 MnO2，不但在工业上有重要用途，如合金工业，干电池制造等等，在中学
