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1、1形状记忆合金性能及其应用综述引 言 ： 形 状 记 忆 合 金 形状记忆效应、超弹性效应、高阻尼特性、电阻突变效应以及弹性模量随温度变化等一般金属不具备的力学特性 ， 使 其 在 仪器仪表、自动控制、机器人、机械制造、汽车、航天航空、生物医学等工程领域都能发挥重要的作用，对其本构性能和在工程应用中的性能的研究十分必要。本文综合了自 1971 年以来国内外众多科学家对形状记忆合金做出的各方面的研究，并做出简要评价，提出自己的看法和本课题研究内容，为对形状记忆合金的应用研究提供一定参考。国 内 外 研 究 现 状 ：1、 SMA 材 料 种 类 研 究 现 状自上个世纪 30 年代人们发现 Au
2、-Cd 合金具有记忆效应以来，进过几十年的研究，发现的形状记忆合金按相变特征类，可分成如下几个系列 1：1、由热弹性马氏体相变呈现形状记忆效应的合金1) TiNi 系列，发生体心立方 无公度相 菱方 R 相单斜 BI9 相变。包括 TiNi、TiNiFe、TiNiCu、TiNiNb(宽滞后 )、TiNiCo 等。2) 铜基合金系，包括:Cu-Al-Ni(Cu-Al-X=Ti 或 Mn),发生体心立方近正交1（2H）或单斜 1（18R1）, 1单斜 1”（18R2） ，1”-单斜 1, 1-单斜1 相变（视应力大小而定） ；Cu-Zn-Al-X （Cu-Zn-Al-X，X=Mn 或 Ni 等）
3、，发生体心立方（2、DO3 或 L1）- 单斜 9R 或 18R 相变；其它，如 Cu-Zu 和 Cu-Zn-X（X=Si、Sn 、Au 等） 。3） 其它有色合金系，包括：Au-Cd、Ag-Cd、In-Ti、Ti-Nb、Co-Ni、Ni-Al 等。4) Fe3Pt（ ， fct）和 Fe-30at%Pd（fct） 。5) Fe-Ni-Co-Ti 系，发生时效 一薄片状 (bcc 和 bct)马氏体相变，如 Fe-33Ni-l0Co-4Ti、 Fe-31Ni 一 I0Co-3Ti 及 Fe-33Ni-l0Co-(34)Ti-Al 等。2、由非热弹性马氏体相变呈现形状记忆效应的合金1) Fe-M
4、In-Si 系，发生 一六方 相变，包括 Fe-30Mn-1Si(单晶) 、Fe-（2833）Mn-(46)Si、Fe-Mn-Si-Ni-Cr 、Fe-14Mn-6Si-5Ni-9Cr、Fe-20Mn-5Si-5Ni-8Cr、Fe-Mn-Si-9C、Fe-8Mn-6Si-6Ni-13Cr- 12Co 等。2) Fe-Ni-C 系，发生 一薄片状 马氏体相变，如 Fe-3INi-0.4C 和 Fe-（2628）Ni-12Co-4Al-0.4C。其中 Ni-Ti 基合金的形状记忆效应最佳，是重要的形状记忆材料。NiTi 中具有多种相变：无公度相变、R 相变(马氏体型)、马氏体相变、沉淀。2 形 状
5、 记 忆 合 金 性 能 研 究 现 状虽然早在上个世纪 30 年代，人们就发现了一些合金的形状记忆效应，但是直到 70 年代 muller 等人提出 SMA 材料的本构关系模型以来，有关形状记忆合金的机理和本构模型的研究才取得了一定的进展 2。SMA 的模型可大致分为三类：微观热力学模型、宏观现象学模型和基于微观力学的宏观模型。微观热力学模型有助于了解材料宏观特性的微观机理，揭示 SMA 的物理本质。微观热力学模型主要有从相界运动的动力学角度给出的本构模型和以能2量耗散理论为依据的细观力学模型。Patoor 3等人首先从微观角度研究了 SMA的本构行为，但他们的工作限于应力诱发的马氏体相变且
6、难以推广到逆相变和非比例加载过程.Boyd 4在 Patoor 等人所建立的单晶模型的基础上，采用多晶平均法，研究材料非比例加载、相变和重定向引起的行为并建立了本构关系该模型包含了所有的使用领域，但长时间的计算和大量相对复杂的方程不便于工程应用彭向和 5等人结合 Tanaka 的相变描述，建立了小变形、初始各相同性和塑性不可压缩条件下 SMA 的三维本构模型。周博等人从微观力学角度建立了一个考虑马氏体择优取向过程的 SMA 三维本构模型。朱炜国，吕和祥 6等将孪晶马氏体向非孪晶马氏体（马氏单变体）的相变过程，看作是奥氏体向马氏单变体的相变过程，利用 Tanaka 的指数型相变演化方程，构造了一
7、个三维的本构模型。迄今为止，SMA 微观力学本构模型的研究者们采用各种方法研究材料的结晶现象，由于材料相变产生的交互能量和其他许多可能的变量，从而发展了 SMA 单晶 /多晶本构模型. 这些集中在 SMA 材料的微观热力学模型方面的描述，有助于人们更好的认识其本质，为其在工程中的应用打下良好的基础，但是难以被应用于工程实际问题的分析。SMA 的宏观现象学模型，以热力学定律为基本出发点，借助于热动力学理论和相变动力学理论，大致分为 3 类：1、基于热动力学理论，根据自由能推到的本构模型；2、从纯热力学理论出发建立的本构模型；3、超弹性和单双程形状记忆效应的本构模型。Falk 7将 SMA 的应力
8、、应变曲线同铁电极强化度曲线进行对比后发现两者具有相似性，于是采用铁电极的变相理论描述 SMA，不过只使用与剪切模型。Tanaka 8等人基于热力学学第一、第二定律，对形状记忆合金材料的应力应变关系进行了定性的分析，这种模型得到了工程界的普遍认同和广泛应用。Liang.C 9等人根据 Tanaka 的理论为基点，考虑到在发生马氏体相变、逆相变初始状态的马氏体含量对模型的影响，提出了一种以余弦函数形式来表示马氏体百分数与温度、Canchy 应力之间的关系，这是一个创新，提高了模型的准确性，从而使工程应用的准确性也大大提高了。这几种本构关系都可以描述应力诱发下的正、反方向的相变行为，解释形状记忆效
9、应和超弹性效应，但是由于只引入了一个内变量，故对相变时的内部结构和状态的描述是有限的，如对低温马氏体的重定向问题就不能很好的解释。Sun 10等人又分别在不同方面对本构模型进行了研究而得出一些更为复杂的结论。现在很多学者还在对这种本构关系的简化应用进行着研究。如杜彦良 11提出了一种线性的马氏体百分数与温度、Canchy 应力之间的关系模型，并与 Liang 等人的模型进行了比较，实验与预报精确度相差不大，但是简化了模型，为实际应用提供了更加简便的模型。3、 形 状 记 忆 合 金 在 智 能 系 统 方 面 的 应 用 研 究 现 状与其他可作为传感与驱动的元件相比，SMA 驱动器的动作除温
10、度外几乎不受其它环境条件的影响，具有较好地抗外界干扰特性，相对其他智能复合材料在价格、技术成熟性和可植入性等方面也有明显的优势。因此，采用 SMA 构造智能结构受到专家学者的关注 12。SMA 在结构振动控制方面的应用研究：结构振动控制手段可分为被动控制、主动控制和智能控制 13。被动控制是利用形状记忆合金材料的超弹性效应和高阻尼特性将其制做为耗能阻尼器。形状记忆合金特有的超弹性变形特性使其变形能力比普通金属材料约大 30 倍，比阻尼（材料振幅衰减比的平方）可达40%，在小震情况下，形状记忆合金的弹性特性与普通金属相似，在大震时形3状记忆合金表现出超弹性大变形能力，有效地消耗地震能量，并可利用
11、其记忆效应使变形恢复。SMA 在精确定位控制方面的应用研究：阎绍泽，徐峰等提出将 SMA 传感器与光导纤维制成一体，当温度出现异常时，SMA 变形使光导纤维的光导系统出现光能损失，终端得到的散光光强和时间曲线就会出现明显变化, 判断异常温度的位置和时间 14. 这种传感系统可用作工厂、大楼的火灾报警装置。SMA 在故障自监测、自诊断、自修复和自增强方面的应用研究：将产生一定预变形的 SMA 埋入结构中，通过触发 SMA 所产生的回复力可降低结构的应力水平，改善其应力分布，提高结构的承载能力，同时也可以防止损伤的发生或损伤的扩展。在承受弯矩或扭矩的构件中加入 SMA 丝，通过对 SMA 丝的加热
12、与冷却可做成强度自应结构。在孔板的孔周围埋入 SMA 丝对其诱发应变，可在孔边产生压应力，能降低孔边的应力集中因子并改善应力分布 15。阎云聚，姜节胜等研究了在一些大型建筑结构中加入 SMA 构成智能复合材料系统,通过用复合材料制成的形状记忆合金电缆的加热收缩来防止裂纹的扩展 16。4、 形 状 记 忆 合 金 在 工 程 中 的 应 用 研 究 现 状SMA 近年来发展日趋成熟，已获得了多方面应用，例如各种连接件、管接头、铆钉、连接器、紧固夹、卫星天线、温控元件、驱动元件、电子器件、集成电路的配线等。医用元件如：人工心脏、整形外科用骨接头件、止血夹、牙齿矫形丝、人工关节用自固定杆、接骨用超弹
13、性 TiNi 丝、玩具及塑料眼镜框等。SMA 薄膜在 MEMS 驱动和传感元件方面的应用研究: 日本东京大学的Nakamrua 等人 17研制了 SMA 薄膜环形微驱动器。采用 TiNi 泵膜的微泵一次循环中可产生 8%的应变，泵程输出的流体体积与可恢复应变是成正比的,因此TiNi 薄膜在微泵方面具有很好的应用前景。TiNi 薄膜的电阻率约为 100cm,可通过调节加热电流来控制驱动力 18。美国 Case Western Reserve 大学的 Be-nard 等人 19研制了两种具有不同驱动元件的微泵。日本 Hoddaido 大学的Makino 等人 20研制的微泵是由 TiNi 泵膜和两
14、个被动阀组成。上海交通大学徐东等人 21研制的 Ti-Ni/Si 复合结构微泵。德国 IMT 的 Kohl 等人 22开发了一种应力优化的由 TiNi 基合金薄膜驱动的常开微阀。医学方面的应用:超弹性，采取 TiNi 基合金支架及其它医疗器件最明显的特点是超弹性 TiNi 丝的柔韧性是不锈钢的 1020 倍,TiNi 基合金器件的回弹应变可高达 11%这种柔韧性对支架特别重要。利用其自身弹性扩展性，典型的器件有RITA 组织摘除器和 ASDOS 心隔膜孔洞阻塞器。热致扩展，如脉管内腔过滤器。利用抗死结性能的一种应用实例是导引丝。使用 TiNi 的抗死结性能的早期实例是用于肾膀胱胆道等处的网篮状
15、取石器，另一实例是所改进的腹腔镜类医疗器械。生物相容性，TiNi 合金具有很好的生物相容性 23，如通过美国 FDA 认证的 TiNi 三级植入体器械（包括 SIMON 脉管血液过滤器、SMART 支架、MITEK 骨固定器以及永久 TiNi 基合金植入体等） ，大量的整形外科器械，如髋骨植入体骨科 U 型钉头盖骨板等。利用 SMA 的恒应力性而制成的牙齿正畸丝、超弹性眼镜等。SMA 在汽车方面的应用研究：例如丰田汽车采用 TiNi 记忆合金制成散热器护栅活门，冷却发动机的风扇，汽车轮胎防滑钉，可以根据轮胎温度自由伸缩。雾灯窗自动开闭装置，电磁阀动力装置等。具体应用及工作原理 24： SMA减
16、振垫片，SMA 减振垫片用在变速箱齿轮等传动系零部件中。当汽车运行时，4传动系零部件温度逐渐升高，由于各零部件材料的膨胀系数不同，传动系的工作状况逐渐变差，导致振动和噪声增大。而 SMA 减振垫片的弹性恢复力随温度升高而增大，它的合理使用能增加传动系零部件热膨胀后的坚固力，从而达到稳定零部件工作状态和减振降噪的目的； SMA 温度自反馈供油器，当外界温度降低导致燃油粘度增加时，温度自反馈供油器中 SMA 弹簧和一个偏置弹簧组成的装置打开发动机附加油路。当温度升高时，SMA 弹簧的弹性模量增大，从而推动偏置弹簧关闭附加油路，这样就可以保证不同温度下供油量的稳定性； SMA 风扇离合器，这种离合器采用 SMA 材料的螺旋弹簧装置。当来自散热器的空气流温度超过设定温度时，弹簧膨胀，使离合器接合，风扇转动。当气流降低一定温度后，弹簧收
