【2017年整理】Halogen Free

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1、环境管理物质-卤素专题培训讲师:龚鸣2008.01.07卤素元素: 周期系第7(A)族非金属元素.什么是卤素砹为放射性元素:自然界中极少存在,存在于铀矿物和钍矿物的放射性衰变产物里。什么是卤素卤素的应用工业上应用的卤素化合物多为人工合成有机卤化物优点:阻燃易溶解反应活性高用途:阻燃剂制冷剂溶剂有机化工原料农药杀虫剂漂白剂羊毛脱脂剂卤素的危害危害:对免疫系统的毒性,对内分泌系统的影响,对生殖和发育的影响,致癌作用,其他的毒性(精神和心理疾患),多数卤化物属于环境荷尔蒙物质。无卤化的推进无卤化法规:欧盟2002/95/EC全球蒙特利尔议定书151个国家和组织斯德哥尔摩公约IEC 印制板材料的法规I

2、EC 61249-2-21欧盟2003/11/EC欧盟2002/95/EC欧盟RoHS指令禁用的物质:多溴联苯和多溴联苯醚阻燃剂:磷系阻燃剂,无机阻燃剂,氯化阻燃剂,溴化阻燃剂。维也纳公约和蒙特利尔议定书1985年3月,21个国家的政府代表在奥地利首都维也纳签署了关于保护臭氧层的维也纳公约,标志着保护臭氧层国际统一行动的开始。为了能够真正对CFCs等ODS的生产、使用实际国际控制。1987年9月16日,24个国家在加拿大蒙特利尔市签署了关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书(以下简称议定书)。截止到2002年2月,加入维也纳公约的国家有184个,加入蒙特利尔议定书的国家有183个。目前,公约缔约方

3、已召开了5次缔约方大会,议定书缔约方召开了13次缔约方大会。根据议定书的要求,发达国家已经于1996年1月1日基本完成了主要ODS的淘汰。议定书同时要求发展中国家于2010年实现对主要ODS的全部淘汰。由于多边基金所提供的财务支持,在国家方案已g14731g6203g4008会g6221g1946的100个g12544g1128g7477g8466国家(g2375发展中国家)中,70多个国家g6227g16846在2010年前提前实现主要ODS的淘汰,同时g17836有g5468多国家g6227g16846对部g2010g2475控制物质提前淘汰,g17837g1135g4570大大g1955

4、g4581对臭氧层的g6451g4487。1987年9月在加拿大蒙特利尔由23个国家g1861同签署了要求所有国家g2454加的消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书,g16280定了消耗臭氧层的g2282g4410物质生产g18339g2656消耗g18339的g19492制g17839g12255,标志国际g12050会g16760g16794g17892g9188一g14280,g5194g13864g2524行动。议定书有20个g7477g7003g24621个g19480g1226g726g1866主要g1881g4493有g726一、g19492制物质为g1120g134648g12193

5、。g2559g8707g8691g98795g12193g726R11、Rl2、R113、R114、R115,g2360g7075g2282g2524物3g12193,Halon1211、Halon13Ol、Halon24Q2g727g1120、g19492制g17839g12255为1989年7月g17227对g178378g12193g19492制物质的生产g18339g2656消g17165g18339g1935g13479在1986年的g8712g5191g727g989、1992年g17227g12117止g1186g19762缔约国g17839g2487g19492制物质,g993

6、g5483g1186缔约国g17839g2487g2559有g19492制物质的制g2709,g12117止缔约国g13485g19762缔约国经g8994g6600g2173g7481生产g19492制物质g727g3247、对于g1166g3355消g17165g18339g4579于0.3公g7032国家,g19492制时g19400g2499g6524g1784310年g6203行g727g1128、g1182g2530g4570定g7411g1474g6925g2339定g7477g7003。蒙特利尔协议及其修正案斯德哥尔摩公约g13864g2524国g10627g3671g1628

7、0g2022署(UNEP)主持,g1427019982000年g2394时3年5次政府g19400g16860g2040,达成POPs公约g7003本g727 2001年5月22-23日,在g10802g1868g7043g5515g2745尔g6717,g2265g6336中国在g1881的90多个国家g2656地g2318的代表g1861同正g5347签署了POPs公约,g2499g16760为g7171g13499保护臭氧层维也纳公约(1987)g2656g8680g1517g2476g2282g7706g7562公约(1992)g2530,g1166g12879g12050会为保护全g

8、10711g10627g3671g13792g18331g2474g1861同g1955g6502行动的g12544g989个国际公约g727 2004年5月17日公约正g5347生g6940 2004年11月11日对g6117国正g5347生g6940g1904药滴滴涕DDT艾氏剂Aldring8707丹Chlordane狄氏剂Diedrin异狄氏剂Endrin灭蚁灵Mirex毒杀芬Toxaphane工业g2282g4410g2709六g8707苯HCB多g8707g13864苯PCBs副产物多g8707代g1120苯g5194g1120恶英PCDDs多g8707代g1120苯g5194呋喃

9、PCDFs六g8707代苯HCB多g8707g13864苯PCBsPOPs的种类备选POPs开蓬(Chlordecone)六六六(HCH)(-,-,- HCH)全g8691辛基磺酰基g2282g2524物(PFOS)g1128g8707苯(Pentachlorobenzene)短链g8707g2282石蜡(SCCPs)六溴g13864苯(HxBB)g1128溴g1120苯醚(PentBDE)八溴g1120苯醚(OctaBDE)IEC 印制板材料的法规根据IEC 61249-2-21 的定义对于无g2360素制造电路板,g16280定所用的材料、树脂g2462增强性能的材料的g2360素的总g2

10、559g18339g8707的最大g2559g18339为900 ppm溴的最大g2559g18339为900 ppm总体g2360素最大g2559g18339为1500 ppm知名公司对卤素的限制 APPLE溴900ppm氯900ppm,(氯+溴)1500ppm DELL溴1000ppm氯1000ppm检验方法 prEN14582 氧瓶燃烧法 离子色谱检测氟(F):CFC,HCFC,PFOS等氯(Cl):PCBs, PCNs, PCTs, CP等溴(Br):PBBs,PBDEs,TBBPA等碘(I):制药、染料等卤素卤素图解用途g726工g12255塑料、涂料、电器材料、医药存在形g5347

11、g726在g14270然状态下,土壤、海g8712、地面g8712g2656地下g8712都g2559g8691。g8691多以g2282g2524态存在于g14270然界中,主要有萤石、g8691磷灰石、冰晶石等,它们都g7171重要的g2282工原料,广泛应用于炼铝、磷肥、钢铁以g2462有机g8691高级润滑油。危g4487g726高浓度g8691污染g2499引g17227皮肤灼伤、皮炎、呼吸道炎症,低浓度g8691则能造成g1166体牙齿g2656骨骼的g8691中毒,导g14280出现牙质缺g6451、脱落或腰腿疼、关节畸形、钙g2282等。近年的g11752g12362g1783

12、6发现,g8691g2282物对g1166体的毒g1328用g993g1177g4628g19492于骨g2656齿,g17836能引g17227物质代g16886g13022g1093,g10990g14279g19400g6521导g14280一g13007g2027g7368为g1017重的g2530g7536。有机氟化物CFSg11911g8691g2282g2524物(Fluorocarbon)g726以g8691或g8707g2474代g9931g12879(g3926g11014g9931、g1069g9931)中的g8694原g4388,形成g2559g8691、g8707、g

13、11911的g2282g2524物由g2282g2524物的g2520g12193g13479g7512所g14279,g11911g8691g2282g2524物(Fluorocarbon)中g2559有CFC、HCFC、HFC等成g2010。g7828g8991方g8873g726US EPA 8260B(Headspace GC-MS)g8873g16280g726蒙特利尔公约议定,日本g2282g4410物质g4469g7609g8873g125441 g12193等特定g2282g4410物质等,SONY SS 00259等CFCs & HCFCsg8694g8691g8707g11

14、911g2282物(HCFCs),g8691g8707g11911g2282物(CFCs)g4658于臭氧层g11784g3363物质用于g1931g4198、g19560g9921材料等用途3093/94/EEC: Prohibited由于它们在g4472g9213下g4613g2499以g8785g2282,同时它们g1867有无毒g2656g993g2499g10135的特性,所以g15999用于制g1931g16786g3803g2656g8680g9354g14026g2955g19666g13604。同时它们的g2282g4410性质g993g8975g8912,在它们g15999

15、g11784g3363g1055前会在大g8680中g9394g11053g5468g19283时g19400-100年g1047g14279200年。它们在大g8680中的g2559g18339g15441然g993大,g1306g2376g17287以引g17227g1017重的g8680g1517g10627g3671g19394g20076。g7379代g726由于Montrealg10627保g7477约的g19492制,CFCsg4570g15999g17892g9188淘汰,g11468关工业也正在g14270g16285g18331g2474行动g1955g4581CFCs的使

16、用。在g17837g12193g5785g1929g1055下,g15441然g8691g11911g2282g2524物(FCs)g7094g993加g17907臭氧消耗也g993g1431g17839全g10711g2476g7274,g1306FCsg1328为CFCs的g7379代物在性能g990g17836g19668要一个g20146g17303。2006年12月27日,2006/122/ECg8691辛g9931g18252(PFOA)、全g8691辛g9931磺g18252、全g8691辛g9931磺酰g14030、全g8691辛g9931磺酰g8691危g4487g726PFOS全g8691辛g9

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