【2017年整理】金属材料及热处理07有色金属材料篇(2)

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1、1.1 铜及铜合金的主要特点与分类1.2 紫铜1.3 铜的合金化1.4 黄铜1.5 青铜1.6 白铜1.7 铜的热处理特点,第二节 铜及铜合金,1.1 铜及铜合金的主要特点与分类,铜及铜合金是最重要的有色金属材料之一,产量在有色金属的中居第二位。,1、特点(1)纯铜有优良的导电、导热性,良好的抗蚀性,适当的强度和塑性(FCC结构)。 主要用于电力、电工以及各种仪器仪表材料。(2)铜合金具有优异力学性能,如高的强度、弹性、抗蚀性、耐磨性等,以及其它特殊性能,如形状记忆等。 主要用于制造船舶、汽车、机器的机械结构、仪表、功能元件。2、分类铜及铜合金经不同合金化则呈现出不同的光泽和颜色,根据其颜色的

2、不同,它们可分为四类:紫铜纯铜+少量杂质黄铜Zn+其它合金化元素青铜Sn、Al、或Be+其它合金化元素白铜Ni+其它合金化元素,1、紫铜性质(1)导电、导热性好(2)化学稳定性好 表面产生氧化铜膜,有水分时,生成铜绿,均有一定的保护作用;(3)力学性能适当 比Al高,比Fe低。铸态 b=170Mpa, =17%;加工退火软态 b=200-240Mpa, =50%;加工硬化态 b=400-500Mpa, =6%。2、牌号与用途(1)纯铜(Tx,x,纯度): T1、T2、T3(99.95%、99.90%、99.70%)(2)无氧铜(TUx,x,纯度) :TU1、TU2(99.97%、99.95%)

3、(3)磷脱氧铜(TPx,x,纯度): TP1、TP2(99.90%、99.85%) 紫铜主要用于电线、电缆、电气开关等 电器仪表等的垫圈、油管、冷凝管等有关零部件 配合金 TUx具有更高的导电性、导热性、可焊性,可用于电子管的封结,用于电真空器件等,1.2 紫铜,3、主要杂质及其影响杂质分三类:(1)在铜中溶解度较大,有害影响较小的合金元素 Al、Fe、Ni、Sn、Cd、Zn、Au、Ag、As、P、Sb等, 变化不大,、HB升高,导电导热性下降;(2)几乎不溶于Cu,并形成易熔(低熔点)共晶组织的杂质元素 Pb、 Bi等,Pb导致热脆,Bi则引起热、冷脆; (十万分之几的Bi使热加工困难,万分

4、之几就明显易裂,Pb也一样),(产生原因:Cu通常在900热加工,Cu+Bi共晶点为270 ,Cu+ Pb的为327,且易沿晶界呈网状分布,在超过共晶点温度加工,过烧,而引起热脆。另外,Bi脆,冷加工时也会引起冷脆。 解决办法:i、降低Bi、Pb含量;ii、加RE、Zr、Ca等可生成高熔点化合物(BiCe、PbCe、BixZry、CaPb、BiCa等)的合金元素,晶内分布,降低脆性;iii、加Ti、B、Zr、Fe等,细晶,减少杂质在晶界处的相对含量。),(3)与铜生成脆性化合物的杂质元素 S、O等,分别形成Cu2S、Cu2O,以及Cu+Cu2S、 Cu+Cu2O的共晶物(熔点高,不会引起热脆)

5、,分布在晶界处,易引起冷脆。 另外,O还降低Cu的耐蚀性和焊接性,甚至会引起“氢氧病”。 (氢氧病O与H结合成H2O,Cu2O+HCu+H2O,引起晶界处产生气泡,而导致脆裂。因此,在还原性气氛中不可用。),可见,O对Cu是极其有害的杂质元素,根据氧含量和生产方法,紫铜可以分为如下三类:(1)纯铜(氧含量0.02-0.06%)(2)脱氧铜(氧含量小于0.01%)(3)无氧铜(氧含量小于0.003%)无氧铜可以用于高温还原气氛中,1.3 铜的合金化与分类,像纯铝一样,铜通常需要加入合金元素合金化,使强度提高。,1、提高铜合金强度的强化机制主要包括:加工硬化、细晶强化、固溶强化(主要的)、弥散强化

6、,2、常见合金化元素,i、Sb、 Ga、In、Pd、Pt等因稀少而少用ii、最常见的合金化元素有Zn、Sn、Al、Ni等;iii、其它也常以添加元素加入。iv、有时也以微量元素形式加入Sn、Si、Al、Fe、Ni、Mn、As等,以提高耐蚀性;v、加Pb,提高切削性能,1.4 黄铜 Cu-Zn合金,可分两类:普通黄铜和特殊黄铜1、普通黄铜(1)牌号 H+xx(xx铜含量100) 例如H68, 意味着“含Cu约68%、含Zn约32% 的普通黄铜” 若为铸造黄铜,则ZH+xx(xx铜含量100) 例如ZH68, 意味着“含Cu约68%、含Zn约32% 的铸造普通黄铜” (铜合金的铸造、变形可能是同一

7、种合金成分,因为包晶系,与Al合金不同),(2)合金相如CuZn相图所示。Cu基固溶体(FCC),黄铜基体相CuZn基固溶体,电子浓度3/2,bcc;Cu5Zn8基固溶体,电子浓度21/13,复杂bcc,(焊料);另外,还有、(电子浓度7/4,密排六方 ),黄铜中Zn含量小于50%,Cu 合金中主要相为、。 -Cu基固溶体为黄铜基体相。工业黄铜退火多为 、 + 、组织。-黄铜和纯铜一样,常有孪晶存在(层错能低)(3)工业黄铜的性质与应用一般处于H96H59 (如相图所示)H96H65: 黄铜;H63H59: + 黄铜在RT下, -Cu的塑性高于-CuZn的塑性,强度低于-CuZn的强度,而在H

8、T下,正好相反。因此, + 黄铜热塑性好,而 黄铜冷塑性好。在相区内,Zn,、。与紫铜相比, 黄铜的强度、塑性均优,工艺性好,抗蚀性好(有ZnO膜),且价格低。因此,用途广,可作各种零件、日用品、管道、散热器、工艺品、炮弹等。 例如:H96、H90、H80 导热、耐蚀而且光泽好,用作冷凝管、散热器、美术工艺品; H80、H70(三七黄铜)强度高、塑性好,适于冷冲深拉,用作枪弹壳、炮弹筒(又称弹壳黄铜);H62+ 黄铜,适于热加工,具有高强高塑的优点,常用做板、管等,又称商业黄铜。,(4)有关腐蚀性的两个问题总体上讲,黄铜的抗蚀性好,但有两个需要引起重视的问题:A、应力腐蚀问题(又称季裂,季节性

9、裂纹、一种自动破裂现象)现象:Zn含量高于20%的黄铜,在有内应力作用的情况下,尤其是在拉应力作用下,在潮湿的环境中,特别是在含氨、铵盐的大气或汞盐溶液中,发生的腐蚀破裂现象。有季节性,含Zn量越高,越严重。原因:Zn的选择性溶解。防止:i、低温(260-300 )退火去应力;ii、镀层(镀锡或Zn);iii、加入一定量的Sn、Si、Al、Mn、Ni等可以显著地降低应力腐蚀倾向。B、 脱锌腐蚀现象:黄铜在腐蚀介质中,锌优先溶解(Zn电极电位远低于Cu的),而造成工件表面残留一层薄薄的多孔纯铜薄膜。含Zn量越高,越严重。原因:Zn的选择性溶解。防止:加入少量的As(0.02-0.06%)、Al、

10、Sn、Ni、Si、Sb、Be等。,2、特殊黄铜加Sn、Si、Al、Fe、Ni、As、Mn、Pb等,形成特殊黄铜。改善力学性能 Si、Fe、Ni、Mn;提高耐蚀性能 Sn、Si、Al、Fe、Ni、As;改善切削性能 Pb。(1)牌号 H+第三组元元素符号+xx(xx铜含量100)-y(y第三组元含量)- z(z第四组元含量) 例如:HSn70-1(海军黄铜), 意味着“含Cu约70%、含Zn约29% 、含Sn约1% 的特殊黄铜”HAl77-2(另加0.03-0.06%As,防脱锌),意味着“含Cu约77%、含Zn约21% 、含Al约2% 的特殊黄铜”HFe59-1-1(Mn), 意味着“含Cu约

11、59%、含Zn约39% 、含Fe约1% 的特殊黄铜”HNi65-5、HSi80-3、 HMn58-2、 HMn57-3-1(Al)、 HMn55-3-1(Fe)、HPb59-1 若为铸造黄铜,则ZH+第三组元元素符号+xx(xx铜含量100)-y(y第三组元含量)-z(z第四组元含量) 例如ZHSn70-1 ,意味着“含Cu约70%、含Zn约29% 、含Sn约1% 的铸造特殊黄铜”,(2)锌当量从Cu-Zn 相图来看,加入第三其它元素,会造成/+界面向左或向右移动,即相当于增加或减少Zn的含量。锌当量系数加入1%第三组元相当于要加入多少Zn,才对组织造成相同的影响。 如,Si的Zn当量系数为1

12、0,即表明加入1%Si就相当于加入10%Zn(即缩小了相区),假如原本Zn量要加入达37%才能获得+黄铜,而加入1%Si后,则Zn只需加入27%,即可得到+黄铜。,锌当量X(相当于加入Zn的总量)计算X=Zn+(Ci i)/Cn+Zn+(Ci i) 100%例如:HAl66-6-3-2(Fe、Mn)X= (23+(6 6+3 0.9+2 0.5))/(66+23+(6 6+3 0.9+2 0.5)) 100%=48.6% 对比Cu-Zn相图,Cu-48.6%Zn已处于 相区,即HAl66-6-3-2为黄铜,1.5 青铜 Cu-X(X=Zn、Ni之外的元素)合金,1、牌号 Q+第二组元元素符号+

13、x(x第二组元含量)-y(y第三组元含量)- z(z第四组元含量) 例如QSn4-3, 意味着“含Sn约4%、含其它元素(Zn)约3% 的青铜” 若为铸造青铜,则ZQ+第二组元元素符号+x(x第二组元含量)-y(y第三组元含量)- z(z第四组元含量) 例如QHSn4-3,意味着“含Sn约4%、含其它元素(Zn)约3% 的铸造青铜” 青铜品种多, Cu-X,X=Zn、Ni之外的元素,有, 锡青铜QSnxx 铝青铜QAlxx 铍青铜QBexx 硅青铜QSixx 锰青铜QMnxx 钛青铜QTixx 铬青铜QCrxx 镉青铜QCdxx 锆青铜QZrxx 等等,2、锡青铜(1)牌号 QSn4-3(2)

14、合金相 如CuSn相图所示。 Cu基固溶体(FCC),青铜的基体相,存在退火孪晶; Cu5Sn基固溶体,电子浓度3/2,bcc; Cu3Sn基固溶体,电子浓度7/4,fcc;Cu31Sn8基固溶体,电子浓度21/13,复杂立方;Cu3Zn基固溶体,电子浓度7/4,密排六方 ;,值得注意的是, +(反应慢)一般不出现,故,i、一般合金RT组织通常为+(+)共晶组织;ii、 Sn扩散慢,结晶范围宽,偏析严重;iii、铸锭中易于出现分散缩孔和反偏析(锡汗)现象。,(3)性能 不出现相时,Sn,强度和塑性都,出现相时,Sn,而 。但是大量相也会引起(由于相硬而脆,这是一个很好的耐磨材料); 具有良好的抗蚀性能,由于生成了Cu2O或2CuCO3Cu(OH)薄膜,故可作船舶零件,这也是青铜器可以长久保持的原因; 铸造工艺性能不好(相对而言的),但因分散缩孔多,体积缩小,可铸造尺寸准确、花纹清晰的工艺品热轧难,挤压易,通常需要均匀化退火。(4)工业锡青铜二元合金少,通常加P、Pb(古代青铜常加Pb)、Zn等变形加PQSn6.5-0.1(弹簧材料)加ZnQSn4-3(弹簧、耐磨材料)同时加P、ZnQSn4-4-4、 QSn4-4-2.5(耐磨件、轴承等)铸造作为结构件,加ZnZQSn10-2作为耐磨件,加P、PbZQSn10-1 (P) 、 ZQSn8-12 (Pb),

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