第六七八章化学热力学化学平衡化学反应速率

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1、1,第六章、化学热力学初步第七章、化学反应的速率 第八章、化学平衡,课本: p236-323,2,主要内容:,第六、七、八章,p236-323,3,p236-276,第六章,4,p236,P-20,5,p236-237,6,p236-237,1,7,p236-237,P236-237,8,p237,P,一、基本概念,9,p237,P,例如:,10,始态 终态 改变量,始态 终态 改变量,终,终,p236-237,P236-2,P236-2,11,( p1= p2= p环 ),P,p238-239,一、基本概念,12,P,13,+ _ _ +,P1,P1,P,p242-244,一、基本概念,14

2、,非,P,p242-244,示。,示。,例如:,15,236-2,P236 2,16,p242-244,例如:p246图,17,p238-239,p242-244,热力学第一定律,18,p241-244,19,p242-243,P-2,(注意符号),例题:,20,p259,21,p259,22,p259,23,p248-254,-p249,-2,24,p250,-p254,P-2,P0,25,-p249-250,P-2,。,了解:什么是反应进度? ( 单位:mol ) p253 = (nini0) / i ; rHm= rH / ni、ni0 和 i 分别是某物质当前的、原始的摩尔数和方程式前

3、面系数。 用反应体系中任意物质来表示反应进度,在同一时刻所得的值完全一致。,26,p252-253,p253,P-2,对于某反应:,27,p254-262,P-2,28,p254-255,下),下,反应热的求得,(1840年,俄国科学家),29,p254-256,30,p256-259,P,P,反应热的求得,31,p257,P-20,32,p259,yuuu,P-2,33,p259,P-2,34,P-20,p259有例题,的,反应式的叠加及计算(状态函数性质).,35,p260-261,S SO2 (g),(g),定义完全燃烧的最终产物标准燃烧焓为零。燃烧焓为相对值。,Cl HCl (aq),

4、P-20,这是热力学规定,.,反应热的求得,36,p260-261,P-20,37,p260,P-20,38,p260,P-20,39,请大家阅读:从键能估算反应热 p261-262,+1/2,P-20,P-20,P,P,P,1/2,1/2,40,p265-270,P-20,41,P-20,化学反应式中熵增情况的判断.?,42,p266-267,P-20,43,p268,P-20,P-20,44,r Sm = i Sm (生成物) i Sm (反成物),p269,P-20,反应式的叠加计算.(状态函数性质),45,p268,P-20,46,p262-265,47,p262-265,P-20,4

5、8,P-20,49,P-20,50,P-20,r Sm = i Sm (生成物,51,p265-267,P-20,52,P-20,P-20,自发反应也不一定熵增。那么自发反应判据?,53,P-2,P-20,p270-273,54,P-20,r Sm = i Sm (生成物,p270-271,r Sm i Sm (生物,关。,55,p274,r Gm = i (fGm)生成物 i (fGm)反成物,:,:,rGm,rHm,rSm,rGm,rHm TrSm,rSm,rHm、,rGm,p272:任意T下:rGm 0 不反应,P-20,反应式的叠加计算,盖斯定律.,56,p274-275,rGm T1

6、),仑,lnA,lg,P-20,例题:p298,(速率常数表达式),80,lg,1,( T1 T2 ),一般地,不同反应,活化能不同。,81,:T1,:T2,( T2 T1 ),同一反应,温度变化,活化能不变。,82,p295-297,ln k = Ea / RT + lnA (阿仑尼乌斯公式 p295),lg,1,lg,P-20,对于处在平衡状态的可逆反应来说,若温度升高,正反应和逆反应的反应速率都增大。但因为吸热反应的活化能大于逆向放热反应的活化能,所以吸热反应的反应速率增大较多。反应朝吸热反应方向移动。,83,其它各级反应在物理化学课程中有具体、详细的介绍,补充(了解),P-20,了解:

7、半衰期?,84,补充(了解),P-20,什么是半衰期? (当c=1/2c0时所需要的时间),当:,85,补充(了解),反应物浓度,反应时间,c=1/2c0,t=t1/2,86,P-20,补充(了解),请推导:零级反应的半衰期的计算公式?,87,例:已知某药物分解30%即失效。药物溶液的质量浓度为5.0 g.L-1,1 年后质量浓度降为4.2 g.L-1。若此药物分解反应为一级反应,计算此药物的半衰期和有效期限。,解: k t = ln c0/c,k = ln 5.0/4.2 = 0.17年-1t1/2 = 0.693/k = 0.693/0.17 = 4.1 年k t = ln c0 / c0

8、(130%) = 0.35t = 0.35 / 0.17 = 2.1年,补充(了解),88,例:301K时鲜牛奶大约4h变酸,但在278K的冰箱中可保持48h。若反应速率常数与牛奶变酸的时间成反比,计算牛奶变酸反应的活化能。,解: k(301) / k(278) = 48 / 4 = 12,Ea = ln12 8.314301278 / (301278) = 75163 J.mol-1 = 75.2kJ.mol-1,补充(了解),89,练习,P-20,lllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllll,90,p299-303,P-20,91,p2

9、99-300,P-20,什么是均相催化、多相催化?(催化剂与反应物是否同处一相),92,p299-300,P-20,催化剂降低反应活化能,但不改变反应的rH, rG, rS .,93,p303,P-20,94,p303,P-20,95,影响化学反应速度的因素小结:,96,古代字画纸张的年代 (考古) 14C衰变古代木头燃烧的灰烬 (人类的文明史)人体内的化学反应, 酶的活性受温度影响 (生命科学)药物的有效期限 (药物学)牛奶等变酸 (食品学) 等等.,五 化学反应速率的应用 ( 了解 ),(本课件后附有补充内容供大家参考),97,a A + b B= c C+ d D速率表示式:,若此反应为

10、基元反应, 则v = k Aa Bb,反应热效应与活化能的关系:H正=Ea - Ea H逆=Ea - Ea,一级反应: ln c0/c = k t c =c0 exp(-k t)t1/2 = 0.693 / k,本章小结:,98,99,本章作业:,本章小结;预习第八章,p304:2, 5, 7, 9, 11, 12, 15, 17.,100,谢 谢 大 家 !,101,第八章,P-20,p307-323,102,将纯无色N2O4气体气体减压,片刻后出现红棕色,这是NO2生成的标志,最后容器内气体颜色深度不变,容器内已处于平衡状态。如果此时加压,则气体颜色又重新变浅。这就是化学反应的可逆性。,一、 可逆反应与化学平衡,1. 化学反应的可逆性和可逆反应 例:N2O4(g) 2 NO2(g) colorless brown,103,p307-308,P-20,如何用图形表示各组分的浓度不再随时间而改变?,

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