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1、第 12 章胺、重氮和偶氮化合物P308， 4.; p309, 5(2,4,5,7,8); p310, 7, 10(2)氨 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐NH3RNH2R2NH R3NR4N XO2N N NCH2CH2CNCH2CH2OAcOHOCH3NHOHClF3C SO2NHClNO21. 胺的命名(1) 胺的普通命名法乙胺 二乙胺 苯胺 甲（基）乙（基）丙胺选择含氮的最长碳链为母体，称为 “某胺 ”，氮上的其它烃基则作为取代基，在其前面加上N-，以明确取代基的位置(2) 胺的IUPAC命名结构比较复杂的胺和含有多官能团的化合物，也可以把烃或其它官能团作为母体， 氨基 作为取代基来命名H2N
2、CH2CH2CHCH2CH2OHCH3NCH3CH3HO2C4-(N, N-二甲 氨基 )苯甲酸 3-甲基 -5-氨基 -1-戊醇铵盐或季铵盐的命名CH3NH2HCl (C6H5NH2)2H2SO4(CH3CH2)4NBr+甲胺盐酸盐 苯胺硫酸盐 溴化四乙铵CH3NH3Cl C6H5NH2CH3Cl C6H5CH2N(CH2CH3)3Br+ +-+氯化甲（基）铵 氯化甲基苯（基）铵 溴化三乙基苄基铵(3) 胺的结构100.8pmNHHH107.3o147.4pmNH3CHH112.9o 147pmNH3CCH3CH3108o氨的结构 甲胺的结构 三甲胺的结构105.9oNHH142.5oNH3
3、CH2CHH3CNCH2CH3HCH3氮原子的杂化状态处于 sp3和 sp2之间NNCH3CH3NNCH3 CH3(+)-Trger碱 (-)-Trger碱CH3NC6H5C2H5CH2CH CH2CH3NC6H5CHCC2H5CH2H2+II-（ S) (R)(3) 胺的碱性：(1) 胺的碱性(C4H9)3N (C4H9)2NH C4H9NH2（在有机溶剂中 ）(C4H9)2NH C4H9NH2 (C4H9)3N （在水中）碱性次序烷基的给电子作用氢键的作用氢键的生成使铵离子更加稳定，从而使碱性增强 。NHH142.5o共轭酸的 pKa值共轭酸共轭酸(4) 胺的酸性：CH34. 胺的制备(1
4、) 氨和胺的烃化烷基化烷基化烷基化烷基化碱碱碱反应活性弱ClNO2NO2NH3NH2NO2NO2(2) Gabriel法可用于氨基酸的合成(3) 含氮化合物的还原R NO2R N3R CNR CHNOHR CNH2OHHR NH2R CH2NH2R CHNRHR CH2NHRR CNHRO(i) 硝基化合物的还原常用的还原剂：锡、铁、锌、氯化亚锡等NO2CH(CH3)2H2, Raney-NiMeOHNH2CH(CH3)292%O2N NO2NaSH, EtOHH2N NO27983%(ii) 酰胺的还原(iii) 肟的还原(iv) 腈和叠氮的还原(v) 亚胺的还原 醛酮的还原氨化Leucka
5、rt反应 醛、酮在高温下与甲酸铵反应得到伯胺CCH3OHCO2NH4185oCCHCH3NH266%(4) Hofmann 重排和 Curtius反应CH3(CH2)6CH2CONH2CH3(CH2)6CH2NH2NaOH, Cl2H2O66%NOFOOOHOH2NNOFH2NOOOHNaOCl, H2OCC6H5CH2HCH3CONH2Br2, NaOH, H2OCC6H5CH2HCH3NH2在 Hofmann 重排反应中，如果发生迁移的烃基碳原子为手性碳，迁移时其构型保持。Curtius反应(5) Mannich 反应CHOCHO+CH3NH2 OCO2HCO2H+ NCH3O NCH3O
6、HpH=5 H2, Ni颠茄酮颠茄醇NCHOHNCHO CHONCHOH- H2O- H5. 胺的反应(1) 胺的烷基化氮杂Michael加成反应(2) 胺的酰化磺酰氯与伯胺、仲胺和叔胺的磺酰化，再与氢氧化钠反应，其性质可用于鉴定。CH3CH2CH2CH2NH2TsClCH3CH2CH2CH2NHTsNaOHH2OCH3CH2CH2CH2NTs Na磺胺类药用于抗细菌性疾病机理：阻止叶酸的合成(3) 胺的氧化科普（ Cope）消除反应含有 -氢的氧化叔胺，当加热到 150200oC时可发生热分解反应，生成烯烃和羟胺。取代基少的为主要产物(4) 胺与亚硝酸的反应（ i）仲胺与亚硝酸反应，生成 N
7、-亚硝基胺：（ ii）伯胺用亚硝酸处理也生成 N-亚硝基胺，但它不稳定，能进一步转化为重氮盐：HRNNHOHNNORHRNNHOH-HNOHNRHNOH2NR-H2ORNN重氮盐H3CC C CH3CH3NH2CH3OHNaNO2HClH3CC C CH3CH3CH3O烷基重氮盐不稳定，易脱去N2生成碳正离子芳香族伯胺与亚硝酸反应生成的芳香重氮盐比烷基重氮盐稳定得多，可在水溶液中， 010 oC下保存一段时间，并用于多种芳香族化合物的合成中。（ 5） 芳胺的亲电取代反应NH2EtNHAcEtNHAcEtCOCH3NHEtCOCH3Ac2ONaOAcAcCl, AlCl3NaOAcNaOHH2O
8、6. 季铵盐和季铵碱(1) 季铵盐易溶于水，熔点高可溶于烃类溶剂(CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2)3NCH3Cl氯化甲基三辛基铵PhCH2BrEt3NPhCH2NEt3Br溴化三乙基苄基铵9-十八碳烯CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH31. n-Bu4NBr, KMnO4, H2O2. H3O+CH3(CH2)7CO2H壬酸80%R-Brn-Bu4NBr, H2ONaOAcROAcMnO4N相转移作用OAcNRXQ+Nu-RNu有机相水相Q+X-Q+X-Nu-Q+Nu-X-相转移过程霍夫曼（ Hofmann）消除 含有 -氢的季铵碱，在受热时则分解为烯烃、叔胺和水。
9、霍夫曼规则 当与氮原子相连的烷基上有两种不同的 -氢时，反应通常以生成含烷基较少的烯烃为主。这与卤代烷消除取向的 Saytzeff规则相反。(2) 季铵碱优先消去7. 重氮化合物通式： R2CN2(1) 重氮化合物的制备2. 重氮化合物的反应RCClOCH2N2RCCH=N=NOAg2O-N2RCOCHRCH=C=ORCH2CO2HRCH2CO2EtH2OEtOH-Cl-重氮酮烯酮8. 芳基重氮盐(1) 重氮基被卤素和氰基取代ArN2XKIAr-I N2KXNH2NaNO2, H2OHClNNClNaBF4NNBF4F-BF3, -N250%2. 重氮基被硝基和亚磺酸基取代(3) 重氮盐的还原C6H5N2ClNa2S2O3NaOH 2H2OC6H5NHNH2NaCl2NaHSO3(4) 重氮盐的水解5. 重氮盐的偶联反应和偶氮化合物偶氮化合物N2ClPhNH2N=N NHN=N NH2PhNH3Cl偶氮染料作业(6.2)：P308， 4.; p309, 5(2,4,5,7,8); p310, 7, 10(2)
