《超快速液相色谱-串联质谱法测定黄酒和葡萄酒中的9 种防腐剂和甜味剂》由会员分享，可在线阅读，更多相关《超快速液相色谱-串联质谱法测定黄酒和葡萄酒中的9 种防腐剂和甜味剂（8页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、!# 年 #! 月 !#$ !$ %$ #!&()*+ !# !#$%&% ()*$+, (- !*(.+/(0*+12 #%& #(%研 究 论 文 &,-： #$ )&!% . /0$ 1$ #!)$ !#$ #%&!通 讯 联 系 人 ： 金 米 聪 ， 博 士 ， 研 究 员 ， 主 要 从 事 食 品 安 全 的 检 测 技 术 研 究 $ 2#： （ (&%） *&!&%($， 34)56#： 7)(7(+ #,)$ ()$基 金 项 目 ： 浙 江 省 医 药 卫 生 科 学 研 究 基 金 项 目 （ !#89:$*， !#;? A6。 然 而 ， 在 我 国 酿 酒 行 业
2、中 ，一 些 不 法 生 产 者 向 黄 酒 和 葡 萄 酒 中 非 法 添 加 人 工 合成 甜 味 剂 和 防 腐 剂 的 情 况 却 时 有 发 生 ， 因 此 ， 发展 一 种 快 速 、 准 确 、 灵 敏 的 同 时 测 定 黄 酒 和 葡 萄 酒 中防 腐 剂 和 甜 味 剂 的 分 析 方 法 对 于 保 障 黄 酒 和 葡 萄 酒的 质 量 和 饮 用 安 全 十 分 重 要 。# # 目 前 ， 国 内 外 关 于 黄 酒 和 葡 萄 酒 中 防 腐 剂 和 甜味 剂 的 检 测 主 要 采 用 高 效 液 相 色 谱 法（ BC:;） ! + (、 离 子 色 谱 法 %
3、、 伏 安 法 $、 毛 细 管 电泳 法 )、 液 相 色 谱 7质 谱 法 + 和 液 相 色 谱 7串 联 质谱 法 ! + %等 ， 其 中 BC:; 法 较 为 常 用 ， 但 由 于 受 到紫 外 检 测 灵 敏 度 的 限 制 ， 甜 蜜 素 等 缺 乏 强 紫 外 吸 收基 团 的 目 标 组 分 可 能 因 含 量 较 低 而 无 法 检 出 ， 而 且该 方 法 不 能 提 供 目 标 化 合 物 的 化 学 结 构 信 息 ， 在 实际 样 品 分 析 时 容 易 受 到 基 质 干 扰 而 产 生 假 阳 性 现象 。 液 相 色 谱 7质 谱 法 + 由 于 检 测
4、器 为 单 级 四 极杆 质 谱 ， 基 质 对 样 品 的 检 测 依 然 有 较 大 的 影 响 ， 基 线噪 声 高 ， 检 测 灵 敏 度 受 到 限 制 ， 而 且 方 法 的 定 性 准 确度 还 有 待 进 一 步 提 高 。 尽 管 近 年 来 已 有 一 些 采 用 高效 液 相 色 谱 7串 联 质 谱 法 （ BC:;7 :） 购 自 中 国 计 量 科 学 研 究 院 ； 甜 蜜 素 （ %,72/ 4*4+./.!$， 含 量 - * (O） 、 阿 斯 巴 甜 （ .%0.)7!./$， 含 量 - * &O） 、 脱 氢 乙 酸 （ $5*),.4$!4.4， 含
5、 量 - * &O） 、 纽 甜 （ &$,!./$， 含 量 -)* (O） 、 甜 菊 糖 苷 （ %!$#,%$， 含 量 - )* (O） （ 结构 式 见 图 ） 均 购 于 德 国 G)1 K5)$&%!,)($) ?/MB；乙 腈 、 三 氟 乙 酸 （ I9F） 、 乙 酸 铵 （ F/F4）（ BC:; 级 ）均 购 自 德 国 : 的 标 准 储 备 液 。# # 混 合 标 准 溶 液 系 列 ： 准 确 移 取 上 述 各 标 准 储 备液 和 安 赛 蜜 、 糖 精 、 苯 甲 酸 和 山 梨 酸 标 准 溶 液 （ * &6 :） 各 &* & !: 于 一 个 &
6、 /: 容 量 瓶 中 ， 用 超 纯).! 第 # 期 陈 晓 红 ， 等 ： 超 快 速 液 相 色 谱 !串 联 质 谱 法 测 定 黄 酒 和 葡 萄 酒 中 的 $ 种 防 腐 剂 和 甜 味 剂图 ! # 种 食 品 添 加 剂 的 结 构 式 与 !值#$%& ! ()*+(*), -.)/*,0 12 !3,*40 .- 1$14 -.2 22$($340水 定 容 至 刻 度 ， 得 到 上 述 $ 种 添 加 剂 的 %& % #$ %的 混 合 标 准 工 作 液 。 临 用 时 ， 采 用 & 节 所 述 流 动相 逐 级 稀 释 成 质 量 浓 度 分 别 为 %&
7、、 %& #、 %& (、& %、 (& %、 #%& %、 (%& %、 %& %、 #(%& %、 (%& %、 %& %!#$ % 的 系 列 混 合 标 准 溶 液 。表 ! # 种 添 加 剂 的 5! 6 5$ 离 子 对 、 去 簇 电 压 、 碰 撞 能 量 及 其 保 留 时 间78,4 ! 5! 6 5$ $.1 !$)0， 24+,*0(4)$1% !.(41($,0（ 9:） ， +.,$0$.1 414)%$40（ ;+22?+1,5 *#& % ,#& %!， )$& % (%， (% (， #( & $)*,3 22)1D,2 +2,* %& $ )+& %!$(
8、! ! #! ! #& (-/.,)4,*/ *%& , ),& !#%! ! #(! ! #& (*E/)-+/ +& # $& $!， %& # %， % #(， #( #& +7/?*1)+2/-,2 +2,* )+& % *#& $!， #& % (%， (% #%， # #& *+! 63+5-,-+-,./ ,)5&!&$ 色 谱 条 件! ! 色 谱 柱 ： ?,!A+2F G;!H7（ % - #& %， #& # !） 。 流 动 相 ： 相 ， 乙 腈 !水 （ $% . %，.$ .） ， 内 含 %& %I 三 氟 乙 酸 和 #& ( )? 模 式 下 ， 采 用 注
9、 射 泵 直 接 连 续 进样 ， 以 &%$ % !A 145 的 速 度 分 别 注 入 #%$ % !BA （ 以 流 动 相 C 为 溶 剂 ） 的 阿 斯 巴 甜 （ !#-） 和 甜 菊糖 苷 （ 甜 菊 糖 苷 分 子 中 不 存 在 具 有 较 强 活 性 的 羟基 、 氨 基 或 类 羟 基 、 类 氨 基 等 基 团 ， 我 们 未 查 阅 到 其!#值 ， 推 测 其 !#应 在 -$ % 附 近 ） ， 分 别 测 定 其 在=?.和 =?/电 离 模 式 下 的 质 谱 信 号 强 度 。 结 果 表明 ， 在 所 选 的 质 谱 条 件 下 ， 阿 斯 巴 甜 和
10、甜 菊 糖 苷 在=?/和 =?.电 离 模 式 下 均 具 有 较 强 的 质 谱 信 号 ，其 =?/电 离 模 式 略 强 于 =?.电 离 模 式 的 质 谱 信号 。 而 对 于 !#0 - 的 其 他 - 种 待 测 物 ， 由 于 其 偏酸 性 的 性 质 决 定 了 =?/更 适 合 电 离 。 同 时 验 证 试验 也 表 明 ， 它 们 更 适 合 使 用 =?/， 其 =?/电 离 模 式明 显 强 于 =?.电 离 模 式 的 质 谱 信 号 ， 安 赛 蜜 和 糖 精在 =?.模 式 下 甚 至 没 有 明 显 的 质 谱 信 号 。 因 此 本试 验 选 用 =?/
11、电 离 模 式 进 行 测 定 。+ + 图 * 给 出 了 种 目 标 化 合 物 的 二 级 质 谱 图 。 安赛 蜜 质 谱 图 中 # $ &,!$ % 为 安 赛 蜜 分 子 结 构 中 连接 在 仲 氨 基 上 的 钾 离 子 脱 去 后 形 成 的 准 分 子 离 子 &/D/， # $ (!$ % 为 安 赛 蜜 准 分 子 离 子 脱 去 一中 性 分 子 E*后 形 成 的 碎 片 离 子 & / D / E*/，而 针 对 # $ -($ % 的 碎 片 离 子 ， 按 照 常 规 的 裂 解 方式 或 开 环 、 重 排 等 裂 解 方 式 均 难 以 产 生 ， 尽
12、管 我 们 已进 行 了 试 剂 背 景 等 试 验 ， 但 依 然 无 法 阐 释 该 离 子 ， 其来 源 有 待 于 进 一 步 研 究 。 糖 精 质 谱 图 中 # $ &(!$ %为 糖 精 分 子 的 仲 氨 基 去 氢 后 形 成 的 准 分 子 离 子 &/$/， # $ &%#$ ( 为 糖 精 准 分 子 离 子 连 接 苯 环 的%/% 和 %/ 单 键 断 裂 脱 去 苯 环 后 形 成 的 碎 片 离 子 &/%,$)/， # $ ,$ % 为 糖 精 准 分 子 离 子 中 的 苯环 开 裂 及 F / 单 键 断 裂 后 形 成 的 碎 片 离 子 %$! %$
13、/%E/F/， # $ )!$ % 为 糖 精 准 分 子 离 子 中连 接 羰 基 的 单 键 和 F / 单 键 断 裂 后 形 成 的 碎 片 离子 E%F/。 甜 蜜 素 质 谱 图 中 的 # $ &-($ % 为甜 蜜 素 分 子 中 磺 酸 基 上 的 钠 离 子 脱 去 后 形 成 的 准 分子 离 子 &/F#/， 而 # $ -$ 为 甜 蜜 素 准 分 子 离子 脱 去 环 己 基 和 仲 氨 基 后 形 成 的 碎 片 离 子 即 & /%,$&/F$/F#/， # $ #$ 为 甜 蜜 素 准 分 子 离 子脱 去 环 己 基 后 形 成 的 碎 片 离 子 即 &
14、/ %,$&/F#/。 阿 斯 巴 甜 质 谱 图 中 # $ !*$ & 为 阿 斯 巴 甜分 子 中 的 羧 基 去 氢 后 形 成 的 准 分 子 离 子 & /$/，# $ !,&$ & 为 阿 斯 巴 甜 准 分 子 离 子 脱 去 一 分子 %$*E$后 形 成 的 碎 片 离 子 & / %$*E$ / $/，# $ !&-$ & 为 阿 斯 巴 甜 准 分 子 离 子 脱 去 一 分 子%$*E$ 后 再 脱 去 一 分 子 %E!后 形 成 的 碎 片 离 子 &/%$*E$ / %E!/ $/， # $ !%$ & 为 阿 斯 巴 甜%#&! 第 # 期 陈 晓 红 ， 等
15、 ： 超 快 速 液 相 色 谱 !串 联 质 谱 法 测 定 黄 酒 和 葡 萄 酒 中 的 $ 种 防 腐 剂 和 甜 味 剂图 ! # 种 食 品 添 加 剂 的 二 级 质 谱 图!#$ ! %& %& ()*+,-. /0 11* 0/2 .22,3*(准 分 子 离 子 脱 去 一 分 子 #$#%后 再 脱 去 一 个 氨基 和 羟 基 后 形 成 的 碎 片 离 子 % & #$#%& &#& $&， ! # () 为 阿 斯 巴 甜 准 分 子 离 子 脱去 一 分 子 #$#%和 #（ &#） #$ 自由 基 后 形 成 的 碎 片 离 子 % & #$#%& #（ &#） #$&。 甜 菊 糖 苷 质 谱 图 中 ! #*+%) 为 甜 菊 糖 苷 分 子 的 羟 基 去 氢 后 形 成 的 准 分 子离 子 %&， 而 ! # () % 为 甜 菊 糖 苷 分 子 脱 去一 个 #(+$,糖 基 单 元 后 形 成 的 碎 片 离 子 % &#(
