物理化学—动力学练习题及参考答案2

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1、动力学 2A一、选择题1. 水溶液反应 Hg + Tl3+ 2Hg2+ + Tl+ 的速率方程为 r = kHg Tl3+2 2/Hg2+。以下关于反应总级数 n 的意见哪个对? ( ) (A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 根据常识, 试确定 238U 的半衰期近似为:(a 表示年) ( ) (A) 0.310-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5109 a 3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍,则该反应的级数是: ( ) (A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二

2、级反应 (D) 三级反应 4. 1-1 级对峙反应 由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1 , k2) ( ) (A) t = ln (B) t = 12k 112lnk(C) t = (D) 1122lnkk1212ltkk5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的: ( ) (A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是 33 kJmol-1, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数约是: ( ) (A) 4.5% (B) 90%

3、(C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + B k1C + D , A + B k2E + F 在反应过程中具有C/E = k1/k2的关系, C,E 为反应前后的浓差, k1, k2是反应 (1),(2)的速率常数。下述哪个是其充要条件? ( ) (A) (1),(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C,E 浓度为零 (C) (1),(2) 的反应物同是 A,B (D) (1),(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B 2C,A 和 B 的初始压力分别为 pA和 pB,反应开始时并无 C,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为: ( ) (A) p

4、A- pB (B) p - 2pA (C) p - pB (D) 2(p - pA) - pB 9. 某二级反应,反应物消耗 1/3 需时间 10 min,若再消耗 1/3 还需时间为: ( ) (A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 moldm-3s-1,该化学反应的级数ABk12为: ( ) (A) 2 级 (B) 1 级 (C) 0 级 (D) 3 级 11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子 P,可表示为反应截面与碰撞截面之比( r AB) ,于是 ( )(A) P1 (B) PRT,所

5、以 EcE a16. (1) 与初始浓度无关 (2) 等于 33.3% 17. k(表) = k2k1/k-1 E(表) = E 2+ E1- E-1 18. t1/2 =0.693/ k =2310 s 19. 4.8710-3 s-1 20. k1 = k 21. 52.9 kJmol-1 三、计算题22. 答 lnk 1/T 作图,或用代入法求平均值得到:Ea = 103.1 kJmol-1A = 2.031013 s-1 当 T = 323 K 时,k = A exp(-E a/RT) = 4.30410-4 s-1 Hm= Ea - RT = 101 kJmol-1 11ln()ka

6、tkx A =(kBT/h)eexp( S/R) S = 3 JK-1mol-1 m$ G = H - T S = 100 kJmol-1 m$23. 答 (甲) 当 p =26.664 kPa , p =106.66 kPa 时, B 是过量的, A0B0故 dp A/dt k BabAad lnpA/dt=-kp Aa/pA , d lnpA/dt 与 pA 无关, 则 a = 1 = , pA=p - p, pB=p - 2p 2A/r2/bBk00=k 2 b (53.328 kPa - p)b / (53.328 kPa - p) p= 常数, 则 b=1 A/r500 K 时, =

7、 k pA pB / pA2= 2 k =1.97410-3 (kPamin)-1 2/rk=9.8710-4 (kPamin)-1 同理 k(510 K)=1.97410-3 (kPamin)-1 (乙) ln(k2/k1)=Ea/R(1/T1-1/T2) Ea=147 kJmol-1 24. 答 (1) k = 0.224 dm3mol-1s-1 (2) Ea = RT2 dlnk/dT = 147.7 kJmol-1 (3) 应用稳态近似得 r= k3C = k1k2A2/(k-1+ k2A) 当 k-1 k2A 时, r= k1k2/k-1 A2 为二级反应 25. 答 根据准级数反应求 r1/r2(A 01/A02) B0, C0 一定 14.1/5.0(0.020/0.010) 1.49 32同理求得 1 , 0 kr/(A 03/2B0-1C00) 求得 2.510 -4 (moldm-3)-1/2s-1 k26. 答 k= ln , 求不同时刻 t 下的 k,若为常数,则为一级反1tA0应。k=5.0710 -3 min-1 四、问答题27. 答 22d()dlnln11 ia iiiiiiikEkkRTtTTkEEa = iiiik

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