中国化学会第21届(2007年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题和答案

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1、波波化学竞赛工作室 第 1 页(共 12 页) http:/中国化学会第 21 届(2007 年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题(时间:3 小时 满分:100 分)题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满 分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100H1.008 相 对 原 子 质 量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96

2、Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg

3、200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg第一 题(12 分)通常,硅不与水反应,然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成 Si(OH)4。1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。早在上世纪 50 年代就发现了 CH5 的存在,人们曾提出该离子结构的种种假设,然而,直至 1999 年才在低温下获得该离子的振动转动光谱,并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有 CH 键的键长相等。2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。3该离子是

4、( )A 质子酸 B 路易斯酸 C 自由基 D 亲核试剂2003 年 5 月报道,在石油中发现一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石” ,若能合成,有可能用作合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下:4该分子的分子式为 ;5该分子有无对称中心? ;6该分子有几种不同级的碳原子? ;7该分子有无手性碳原子? ;8该分子有无手性? 。第一 题(6 分)羟胺和用同位素标记氮原子(N*)的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下:NH2OHHN*O 2AH 2O NH2OHHN*O 2BH 2OA、B 脱水都能形成 N2O,由 A 得到 N*NO 和 NN*O,而由 B 只得到 N

5、N*O。请分别写出 A 和 B 的路易斯结构式。波波化学竞赛工作室 第 2 页(共 12 页) http:/第一 题(10 分)X射线衍射实验表明,某无水 MgCl2 晶体属三方晶系,呈层型结构,氯离子采取立方最密堆积(ccp),镁离子填满同层的八面体空隙;晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数:a 363.63pm,c1766.63pm;晶体密度2.35gcm 3 。1以“”表示空层,A、B、C 表示 Cl 离子层,a、b、c表示 Mg2 离子层,给出该三方层型结构的堆积方式。2计算一个六方晶胞中“MgCl 2”的单元数。3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满 Mg2 离

6、子,将是哪种晶体结构类型? 第 题(10 分)1AcBCbABaCA(5 分)大写字母要体现出 Cl 层作立方最密堆积的次序,镁离子与空层的交替排列必须正确,镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系(大写字母与小写字母的相对关系)不要求。必须表示出层型结构的完整周期,即至少写出包含 6 个大写字母、3 个小写字母、3 个空层的排列。若只写对含 4 个大写字母的排列,如“AcBCbA” ,得 2.5 分。2m/VZM MgCl2/VNA ZMMgCl2/ac2sin120NAZac 2sin120NA/MMgCl22.3510 3(363.631012 )2(1766.631012 )0.8666.

7、0221023(95.2110 3 )3.01每个晶胞含有 3 个“MgCl 2”单元。 (3 分)Z 的表达式对,计算过程修约合理,结果正确(Z3.003.02,指出单元数为整数 3) ,得 3 分。Z 的表达式对,但结果错,只得 1 分。NaCl 型或岩盐型(2 分)第一 题(7 分)化合物 A 是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析:将 A 与惰性填料混合均匀制成样品,加热至 400,记录含 A 量不同的样品的质量损失(%) ,结果列于下表:样品中 A 的质量分数/ 20 50 70 90样品的质量损失/ 7.4 18.5 25.8 33.3利用上述信息,通过作图,推

8、断化合物 A 的化学式,并给出主要计算过程。第一 题(分)甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄,用下列方法分析粗产品的纯度:称取 0.255g波波化学竞赛工作室 第 3 页(共 12 页) http:/样品,与 25mL 4molL1 氢氧化钠水溶液在 100mL 圆底烧瓶中混合,加热回流 1 小时;冷至室温,加入 50mL 20%硝酸后,用 25.00mL 0.1000molL1 硝酸银水溶液处理,再用0.1000molL1 NH4SCN 水溶液滴定剩余的硝酸银,以硫酸铁铵为指示剂,消耗了 6.75mL。1写出分析过程的反应方程式。2计算样品中氯化苄的质量分数(%) 。3通常,上述测定结果高

9、于样品中氯化苄的实际含量,指出原因。4上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析?请说明理由。第一 题(12 分)在给定实验条件下,一元弱酸 HA 在苯(B)和水(W)中的分配系数 KDHA B/HAW1.00 。已知水相和苯相中 HA 的分析浓度分别为 3.05103 和 3.96103 molL1 。在水中,HA 按 HA H A 解离,Ka1.0010 4 ;在苯中, HA 发生二聚:2HA (HA)2。1计算水相中各物种的浓度及 pH。2计算化合物 HA 在苯相中的二聚平衡常数。3已知 HA 中有苯环,l.00g HA 含 3.851021 个分子,给出 HA 的化学名称。4解释 HA 在苯

10、中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。第一 题(8 分)KClO3 热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO 3 在不同条件下热分解结果如下:实验 反应体系 第一放热峰温度/ 第二放热峰温度/A KClO3 400 480B KClO3Fe 2O3 360 390C KClO3MnO 2 350 已知:K(s) 1/2Cl2(g)KCl(s) H (1)437kJmol 1K(s) 1/2Cl2(g)3/2O 2(g)KClO 3(s) H (2)398kJmol 1K(s) 1/2Cl2(g)2O 2(g)KClO 4(s) H (3)433kJmol 11根据以上数据,写出上述三个体系对应

11、的分解过程的热化学方程式。2用 MnO2 催化 KClO3 分解制得的氧气有轻微的刺激性气味。推测这种气体是什么,并提出确认这种气体的实验方案。第一 题(4 分)用下列路线合成化合物 C:反应结束后,产物中仍含有未反应的 A 和 B。1请给出从混合物中分离出 C 的合理操作步骤;简述操作步骤的理论依据。2生成 C 的反应属于哪类基本有机反应类型?波波化学竞赛工作室 第 4 页(共 12 页) http:/第一 题(10 分)根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应:为了合成一类新药,选择了下列合成路线:1请写出 A 的化学式;画出 B、C、D 和缩醛 G 的结构式。2由 E 生成 F 和由 F

12、 生成 G 的反应分别属于哪类基本有机反应类型。3请画出化合物 G 的所有光活异构体。第一 题(12 分)尿素受热生成的主要产物与 NaOH 反应,得到化合物 A(三钠盐) 。A 与氯气反应,得到化合物 B,分子式 C3N3O3Cl3。 B 是一种大规模生产的化工产品,全球年产达 40 万吨以上,我国年生产能力达 5 万吨以上。B 在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物 C,因此广泛用于游泳池消毒等。1画出化合物 A 的阴离子的结构式。2画出化合物 B 的结构式并写出它与水反应的化学方程式。3化合物 C 有一个互变异构体,给出 C 及其互变异构体的结构式。4写出上述尿素受热发生反应的配平的化学方

13、程式。第一一 题(9 分)石竹烯(Caryophyllene,C 15H24)是一种含有双键的天然产物,其中一个双键的构型是反式的,丁香花气味主要是由它引起的。可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。反应 1:石竹烯 C15H28 Pd/2,反应 2:石竹烯 HCHO 23ClHO, COHZn3,波波化学竞赛工作室 第 5 页(共 12 页) http:/反应 3:石竹烯 C( C15H26O) THFB,等 摩 尔 3 OHNa22,反应 4:C(C 15H26O) 23ClH, COHZn3,石竹烯的异构体异石竹烯在反应 1 和反应 2 中也分别得到产物 A 和 B,而在经过反应

14、3 后却得到了产物 C 的异构体,此异构体在经过反应 4 后仍得到了产物 D。1在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物 A、C 以及 C 的异构体的结构式;2画出石竹烯和异石竹烯的结构式;3指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。郑重声明:本试卷的版权属中国化学会所有波波化学竞赛工作室 第 6 页(共 12 页) http:/答案及评分标准今年起只提供 pdf 可打印文件,需要 Word 文件进入 QQ 群,详细:http:/ 题(12 分)1Si4OH SiO44 2H 2(1 分) SiO44 4H 2OSi(OH) 44OH (1 分)若写成 Si2OH H 2OSiO 32 2H 2 S

15、iO32 3H 2OSi(OH) 42OH ,也得同样的分。但写成 Si4H 2OSi(OH) 42H 2 不得分。写不写(沉淀)和(气体)不影响得分。2不能。 (1 分)经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。C 为第二周期元素,只有 4 个价层轨道,最多形成 4 个共价键。 (1 分)理由部分:答“C 原子无 2d 轨道,不能形成 sp3d 杂化轨道” ,得 1 分;只答“C 原子没有 2d 轨道” ,得 0.5 分;只答“C 原子有 4 个价电子” ,得 0.5 分;答 CH5 中有一个三中心二电子键,不得分(因按三中心二电子键模型,CH 5 离子的 CH 键不等长) 。3A 或质子酸(2 分)多选或错选均不得分。4C 26H30(2 分,分子式

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