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1、紫外可见吸收光谱编辑本词条缺少信息栏，补充相关内容使词条更完整，还能快速升级，赶紧来编辑吧！紫外吸收光谱和可见吸收光谱都属于分子光谱，它们都是由于价电子的跃迁而产生的。利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度可以对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断。目录1 形成原理 简介 跃迁类型2 特征3 性质4 物理意义5 应用范围6 紫外光谱7 吸收色散8 表示方法1形成原理编辑简介在有机化合物分子中有形成单键的 电子、有形成双键的 电子、有未成键的孤对 n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时，这些电子就会跃迁到较高的能级，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种电子跃
2、迁同内部的结构有密切的关系。 1 在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有 *、n *、*和 n*四种类型，各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小： *n*n*跃迁类型吸收带 max/n 特征 典型基团 maxm* 远紫外区150 远紫外区测定 C-C、C-H（在紫外光区观测不到）n* 端吸收150 230 紫外区短波长端至远紫外区的强吸收-OH、-NH 2 、-X、-S* E1 带 200K(E2) 带 10,000n* R 带 200400 含 CO，NO 2 等 n 电子基团的吸收C=O、C=S、N=O、N=N、C=N 1*104 强吸收 = 103104 较强吸收 = 102103 中吸收 10
3、2 弱吸收5应用范围编辑紫外可见吸收光谱应用广泛，不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，测定一些平衡常数、配合物配位比等；也可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征，而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团，就不会显著地影响其吸收光谱，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。另外，外界因素如溶剂的改变也会影响吸收光谱，在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细结构会消失，成为一个宽带。所以，只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质
4、谱以及其他化学、物理方法共同配合才能得出可靠的结论。1、化合物的鉴定利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系，如C=CC=C、C=C C=O 、苯环等。利用 紫外光谱鉴定有机化合物远不如利用红外光谱有效，因为很多化合物在紫外没有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光谱一般比较简单，特征性不强。利用紫外光谱可以用来检验一些具有大的共轭体系或发色官能团的化合物，可以作为其他鉴定方法的补充。（1）如果一个化合物在紫外区是透明的，则说明分子中不存在共轭体系，不含有醛基、酮基或溴和碘。可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环状共轭体系的化合物。（2）如果在 210250nm 有
5、强吸收，表示有 K 吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或 ，-不饱和酮等。同样在 260，300 ，330nm 处有高强度 K 吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。（3）如果在 260300nm 有中强吸收（ =2001 000），则表示有 B 带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则 可以大于 10 000。（4）如果在 250300nm 有弱吸收带（ R 吸收带），则可能含有简单的非共轭并含有 n 电子的生色 基团，如羰基等。2、纯度检查如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的纯
6、度。3、异构体的确定对于异构体的确定，可以通过经验规则计算出 max 值，与实测值比较，即可证实化合物是哪种异构体。如: 乙酰乙酸乙酯的酮 -烯醇式互变异构4、位阻作用的测定由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质，当组成共轭体系的生色基团近似处于同一平面，两个生色基团具有较大的共振作用时，max 不改变，max 略为降低，空间位阻作用较小；当两个生色基团具有部分共振作用，两共振体系部分偏离共平面时，max 和max 略有降低；当连接两生色基团的单键或双键被扭曲得很厉害，以致两生色基团基本未共轭，或具有极小共振作用或无共振作用，剧烈影响其 UV 光谱特征时，情况较为复杂化。在多数情况下，该化合物
7、的紫外光谱特征近似等于它所含孤立生色基团光谱的“加合” 。5、氢键强度的测定溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的 UV 光谱有较大的影响。对于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中 R 带的差别，可以近似测定氢键的强度。 2 6、定量分析朗伯-比尔定律是紫外-可见吸收光谱法进行定量分析的理论基础，它的数学表达式为 : A = b c6紫外光谱编辑各种因素对吸收谱带的影响表现为谱带位移、谱带强度的变化、谱带精细结构的出现或消失等。谱带位移包括蓝移（或紫移，hypsochromic shift or blue shift)和红移(bathochromic shift or red sh
8、ift)。蓝移（或紫移）指 吸收峰向短波长移动，红移指吸收峰向长波长移动。吸收峰强度变化包括增色效应(hyperchromic effect)和减色效应(hypochromic effect)。前者指吸收强度增加，后者指吸收强度减小。各种因素对吸收谱带的影响结果总结于右图中。影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因（分子内的共轭效应、位阻效应、助色效应等）和外因（溶剂的极性、酸碱性等溶剂效应）。由于受到溶剂极性和酸碱性等的影响，将使这些溶质的吸收峰的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶质分子间可能形成氢键，或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强，因而在极性溶剂中 * 跃迁
9、所需能量减小，吸收波长红移（向长波长方向移动）；而在极性溶剂中，n * 跃迁所需能量增大，吸收波长蓝移（向短波长方向移动），溶剂效应示意图见右图。极性溶剂不仅影响溶质吸收波长的位移，而且还影响吸收峰吸收强度和它的形状，如苯酚的 B 吸收带，在不同极性溶剂中，其强度和形状均受到影响、在非极性溶剂正庚烷中，可清晰看到苯酚 B 吸收带的精细结构 ，但在极性溶剂乙醇中，苯酚 B 吸收带的精细结构消失，仅存在一个宽的吸收峰，而且其吸收强度也明显减弱。在许多芳香烃化合物中均有此现象，由于有机化合物在极性溶剂中存在溶剂效应，所以在记录紫外吸收光谱时，应注明所用的溶剂。另外，由于溶剂本身在紫外光谱区也有其吸收
10、波长范围，故在选用溶剂时，必须考虑它们的干扰。有机物的紫外光谱电子能级和跃迁溶剂对紫外光谱的影响有机物的紫外光谱等等7吸收色散编辑吸收与色散是相互依赖的，这是一种普遍的物理规律。有吸收就有色散，远离共振的低频区，吸收弱，则是正常色散；在共振区，有强烈吸收，表现为反常色散。经典电子论解释了色散与吸收的规律，定性地与实验结果一致。但是，定量的关系应当建立在量子论的基础之上。8表示方法编辑紫外吸收光谱有多种表示方法，图形随表示方法不同而异。有以 log 作纵坐标，波长为横坐标；有横坐标为波数和频率；有以波长作横坐标，纵坐标分别为摩尔消光系数，吸光度和百分透光率的。自动分析仪描绘的曲线其纵坐标为投射比
11、 T 或吸光度 A，此曲线高度随溶液浓度而变，适用于定量分析。在有机化学中，常用摩尔吸光系数 值或 log 作图。用 log 作图能使强吸收带和弱吸收带表示在同一图中，但有时也不能建到以 作图时所表现的细微结构。 或 log 均需从吸光度、浓度和分子量等数值计算而得。横坐标用波数表示时，对一具有几个吸收带的复杂光谱，其吸收带在横坐标上的分布较均匀。相对的，酮以幅度以波长作图与用波数时相比，压缩了低波长吸收带的宽度，而使高波长吸收带相应拉宽。因此，对一复杂、范围宽的光谱及作理论研究的光谱则横坐标用波数比用波长更适宜。惯用的波长图正逐渐为波数所取代。作图时，对波数来说，更合理的应由左边向右边递增，但由于保持与惯用的波长作图相应，低波数长标于右边。 3
