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1、9 酚 醚 第九章 醇的分类 按 烃基 结构分类 根据 原子的类型 分类 根据分子中 数目 分类 按烃基结构分类 基 和 羟基 两部分组成的，因此可以根据烃基结构的不同来分类，这和卤代烃的分类相似： 饱和醇： 饱和醇： 环醇： 芳香醇： 根据 根据 原子的类型 分类为： 伯醇： 醇： H)醇： (据分子中 数目分类 根据分子中 数目分成： 一元醇： 元醇： 元醇： H)元醇以上的叫多元醇 。 醇的命名法也有 普通命名法 和 系统命名法 两种。 普通命名法 是在醇字前加上烃基的名称而得到的，其中 “ 基 ” 字可以省略，该尖只能命名简单醇。 系统命名法 和烯烃相似，选择含有 号使 位次最小。 醇
2、的命名 一、醇 C H 3 C 3C H 2 C C H 2 C H 3123456C H 3 3C H C C H 312345一、结构与命名 选择含 靠近 给碳原子编号（链上含不饱和键也一样） 53 432C H 3 C 2C 3C HC C H 3C H 2 O 372, 4, 531醇的命名 醇的命名 醇的命名 醇的命名 醇的结构与物理性质 P 3醇是由烃基和羟基两部分组成的，烃基的结构我们以前已经学过了。在醇的羟基中，氧原子的外层电子比碳多了 2个，因此其电子构型为： 2原子采取 两个只填充一个电子的 两个 种杂化叫不等性杂化 。碳原子采取 个轨道都填入一个电子，叫 等性杂化 ： 1
3、09 o 105 09度，和等性的 的结构与水基本相似。 醇的结构与物理性质 醇中的羟基和水中的羟基相似，因此也可以形成氢键 ： 使醇液体变成蒸汽而沸腾，必须打开这些氢键，因此醇的沸点比较高。 醇的结构与物理性质 另外，由于醇中的羟基可以同水形成氢键： 低级醇（ 1）可以与水混溶，而随着 的相似性越差，水溶性也就越差。 分子中的羟基越多，形成的氢键的能力越大，因此沸点越高，水溶性也越好。 醇的结构与物理性质 醇的制备 卤代烃水解 醇的制备 烯烃的水合 醇的制备 烯烃的水合 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇。 反应通过碳正离子中间体，有重排现象。 反应无立体选择性。 反应可逆，产率不高。 醇的制
4、备 羰基化合物等与 醇的制备 烯烃的羟汞化 还原 (脱汞 )反应 反应较快（第一步几分钟，第二步 1小时左右） 一般产率较高（ 90%） 易操作，条件温和， 有良好的区域选择性，遵循 无重排产物生成，不经过碳正离子中间体 产物为顺、反式加成混合物，非立体专一性反应 醇的制备 烯烃的羟汞化 还原 (脱汞 )反应 能的机理： 醇的制备 烯烃的羟汞化 还原 (脱汞 )反应 的制备 烯烃的硼氢化 氧化反应 产率较高 主要为反 无重排产物产生，不经过碳正离子中间体 产物为顺式加成的立体专一性反应 制备伯醇的好方法 醇的制备 烯烃的硼氢化 氧化反应 醇的制备 烯烃的硼氢化 氧化反应 可能的机理： 醇的制备
5、 烯烃的硼氢化 氧化反应 可能的机理： 烯烃的硼氢化 氧化反应 与之相连的键的电子吸到它的一边而产生很大的极性： 化学性质 化学性质 因此在 醇的化学性质 R C a 亲核取代 b 酸性 c 涉及 消除 d 涉及 氧化 醇羟基的取代反应 1)R O H + H X R X + H 2 丙 /苄基型 3 2 1 分子间反应 羟基的取代反应 卢卡试剂（浓 于 1, 2, 3 醇的鉴别： 原理： 混浊。 3 醇 震荡立即出现混浊分层 2 醇 慢慢混浊分层 1 醇 加热慢慢出现少许混浊 重排现象： C H 3 3C H 3C C H 3 C H 3 CC 3C 3C H 3H C 3 3C H 3C
6、C H 3C H 3 3C H 3C H 2 O H H C l C H 3 CC 3C H 2 C H 3背面进攻困难 R O H + O X O + R X 2 ( O H )2) 3 R O H + P X 3 3 R X + P ( O H ) 3优点 : 避免分子中重键与 C、 不发生重排 时， R+稳定，不重排 ,2时，按 不重排 例： 不是好的离去基 R O H + S O C l 2 醚 R C l + S O 2 + H C 不重排，构型保持 反应机理： SC lC lC lC SC RC l + S O 2关键式 当无吡啶存在时， H+ , 卤代按内返式进行 构型保持 当有
7、吡啶存在时， N + H C l (关键式 ) H RC l 构型翻转 醇羟基的取代反应 断裂 1)相对酸性： R 的相对酸性： ( ( 15 19 R O H +M gN aA l( R O ) 2 M N aA l ( O R ) 3断裂 2) R O H +H N O 3H 2 S O 4P O C l 3C l S O 2R O N O 2R O S O 2 O H( R O ) 3 P = 3 R O S H 3与无机酸的酯化： 断裂 2) R O H +H N O 3H 2 S O 4P O C l 3C l S O 2R O N O 2R O S O 2 O H( R O ) 3
8、 P = 3 R O S H 3与无机酸的酯化： 与有机酸的酯化： R O H + R C O O H R C O O R + H 2 消除反应 1) C H 3 C H 2 O H C H 2 C H 2H 2 S O 41 9 0 3 2 1 (太多为 为 离去 ) 断裂 与有机酸的酯化： R O H + R C O O H R C O O R + H 2 1) C H 3 C H 2 O H C H 2 C H 2H 2 S O 41 9 0 3 2 1 (太多为 为 离去 ) 脱水 消除反应 消去的取向： (查依采夫规则 ) C H 3 C H 2 C C H 3 H 2 S O 48
9、 6 3 C H C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2+8 0 % 2 0 %2)2 C H 3 C H 2 O H H 2 S O 41 4 0 CE t O E R C H 2 O K 2 C r O 7R C H O R C O O R H +K 2 C r O 7R C H 3 3C H 3O H N O 3C C C+ H 2 O O C H 3 3 + H 2 O + C O 2 O C H 3 C O O H + C O 2 + H 2 3 一般不反应，条件激烈时，如： 醇的氧化脱氢反应 用特殊的试剂： R C 氧 化 R C H 2 C H C H 2 C H 2 O H S a r r e t t 试 剂 C H 2 C H C H 2 C H C
