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1、1 硫酸与硝酸的酸性谁更强河南省濮阳市中原油田第二高级中学 武圣君在教学中， 学生常问 : 硫酸和硝酸都是强酸， 谁的酸性更强呢 ?由于氮比硫的非金属性强，根据高中化学教科书第一册第 100 页的结论 1，师生们常常得出：硝酸比硫酸的酸性强。笔者认为，硫酸比硝酸的酸性更强。其理由如下：一、电离常数的比较中学化学中， 所谓的本性通常指物质在水溶液中表现出来的性质。 酸性强弱是指酸将质子给予水分子的能力。 常用酸在水中的电离常数来衡量。 硝酸和硫酸的电离方程式如下：HNO3 = H+ + NO3 pKa = -1.34 2H2SO4 = H+ + HSO4 pKa = -1.34 HSO4 = H
2、+ + SO42 pKa = 1.9 显然， pKa（ HNO3） pKa（ H2SO4） ，即 Ka（ HNO3） HNO3。 由于一系列不同共轭酸碱对在一系列不同溶剂中的表观酸常数比值仅与它们的固有酸度有关，与溶剂的性质无关。因此，在水溶液中，它们的酸性强弱为： H2SO4HNO 3。四、利用溶剂的介电常数求算溶剂的介电常数也是影响 HA/A 表观酸度的重要因素之一。 HA/A 类型的共轭酸碱对在极性溶剂作用下分解为溶剂化质子和带负电荷的碱， 二者间的静电引力作用以及溶剂化作用共同影响酸的表观强度。HA + HS H2S+ A H2S+ + A(酸 ) （溶剂） （离子对） （溶剂质子化）
3、 （碱）因为当溶剂的因有碱度固定且差别不很大时， (pKA)与 (pKD)均只受该酸的固有酸度影响。同一种酸在不同溶剂中近似为 5：3 (pKA) (pKD) = K( ) 式中 KA为 HA/A 的表观酸度， KD为溶剂离子对离解平衡常数， pKA = lg KA,pKD= lg KD, D 为溶剂的介电常数， 其中， N 为阿伏加德罗常数，e 为电子电荷 （二元酸的二级电离忽略不计） ， R 为理想气体常数， T 为绝对温度，r1 、 r2 为两个离子的半径 。可从文献查知 6， 25，水的介电常数 D =78.5，甲醇的介电常数 D =32.6。根据上式，可以计算出共轭酸碱对 HA/A
4、在水中及甲醇 (pKA)中的值。 (pKA) = (pKA)H2O (pKA)CH3OH = 4.9 即： (pKHNO 3)H2O (pKHNO 3)CH3OH = 4.9， (pKH2SO4)H2O (pK H2SO4 )CH3OH = 4.9 可查知 7， (pKHNO 3)CH3OH = 3.1、 (pK H2SO4 )CH3OH = 0.9，代入，可求出：(pKHNO3)H 2O = 1.8 (pKH2SO4)H2O = 4.0 所以， H2SO4 和 HNO3 在水中的表观强度次序为： H2SO4HNO3。综上所述，硫酸比硝酸的酸性更强。说明：本文已发表在中学化学 2002 年第 4 期上，又被中学化学教与学2002 年第 10 期转载
