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1、化学物理通讯 Vo l . 6，.10 (2005年10月) (总第67期) 目 录 交 流 与 合 作 国外专家学者来访 藤原祐三教授来访总结208组(1) 专 题 论 坛 室温离子液体及其在催化中的应用 马宇春(2) 呼唤中医的春天谭海东(11) 创 建 世 界 一 流 研 究 所 所内研究动态 高端论文卢振举(17) 诺贝尔奖 (19-30) 2005年诺贝尔化学奖、物理学奖、生理学医学奖信息 “交换舞伴”的舞蹈2005年诺贝尔化学奖成果解读 “他们的成果每天都惠及人类”中科院院士点评今年诺贝尔化学奖 区分烛光与激光的发现2005年诺贝尔物理学奖成果解读 “他们描述了自然界光的本性”中科
2、院专家点评今年诺贝尔物理学奖 幽门螺杆菌2005年诺贝尔生理学或医学奖成果解读 平淡中的精彩评今年诺贝尔生理学医学奖 科技新闻 (31-32) 印度致力开发麻风树资源 匈牙利大力种植“能源草” 关于能源植物 国 外 科 技 信 息 能源(33-35) 用低浓度甲烷发电 可燃冰，海底新资源 新材料(36) 用于光诱导水裂解制氢的新颖的锆-钛磷酸盐介孔材料 1金属修饰新结构碳纳米管贮氢 新技术 (37-38) 提高儿茶素吸收率的加工技术 能快速充电的锂电池用电极 五分钟测量水质污染 环境保护 (38-39) 杉木屑净化尾气 投 稿 论 文 摘 要 (40-48) Cr对Pt-Sn /-Al2O3催
3、化剂丙烷脱氢性能的影响 Zn对Pt-Sn/-Al2O3催化剂中Sn的活性状态及丙烷脱氢反应的影响 汽油烷基化脱硫中噻吩及其衍生物烷基化性能研究 汽油烷基化脱硫中芳烃与噻吩烷基化性能比较 蜗牛酶中一种人参皂苷Rb1水解酶的分离纯化 中空纤维致密膜基吸收CO2传质过程 抗油污染-纤维素中空纤维超滤膜性能的研究 PPh3修饰介孔泡沫材料负载的Rh催化剂用于固定床上氢甲酰化反应 千瓦级立式氧碘化学激光器的初步实验研究 一种嗜碱菌微生物发酵法生产乳酸的条件优化 二甲醚在VOx/Al2O3催化剂上选择氧化制甲醛：制备方法的影响 车用PEM燃料电池堆绝缘电阻的实验研究 Mg0.9-xTi0.1PdxNi(x
4、0.040.1)贮氢合金电极的脱氢动力学 丹参三七不同配比对缺氧复氧损伤人脐静脉内皮细胞的保护作用 天麻液相色谱指纹图谱研究 中药对-葡萄糖苷酶抑制作用的研究 原位XRD方法研究Al2O3负载的VOx/MoOx催化剂的分散 直接甲醇燃料电池参比电极的设计与稳定性研究 Experimental Study on DC Discharge Characteristics of NF3/He Experimental Study of Fluorine Atom Yield on DC Discharge of NF3/He Preparation of High Performance Silic
5、alite-1 Membranes on Silica Tubes by In-situ Hydrothermal Synthesis DFT Calculation on the Oxygen-Rebound Mechanism of Acetaldehyde Hydroxylation by Compound I of CYP2E1 研 究 生 学 位 论 文 摘 要 博士研究生论文摘要 (49-53) ScSZ电解质及其在IT-SOFCs中的应用 叶绿素超快过程动力学研究 金属离子-分子络合物光解动力学研究 锑氧化物及锑钒复合氧化物催化剂上的甲烷选择氧化研究 2C4烯烃催化制丙烯/乙烯
6、专 利 公开专利摘要 (54-64) 一种选择氧化甲苯合成苯甲醛的方法 一种扁桃酸对映体的分离方法 一种合成二苄基二硒醚的方法 一种分子烙印聚合物及其制备方法 组氨酸在血液净化亲合吸附介质中的应用 一种过渡金属磷化物的制备方法 一种制取醇、醚类化合物的组合沸石催化剂及制备方法 一种复合光催化剂及其在生物质制氢的应用 一种低碳烯烃直接水合生产低级醇的方法 一种丹参素的制备方法 一种紫杉醇的制备方法 一种用于烃类催化选择氧化的非金属复合催化体系 一种甲醇自热重整制氢催化剂及其制备方法和应用 一种甲醇自热重整制氢催化剂及制备方法和应用 一种一氧化碳水汽变换催化剂及制备方法和应用 一种化学刻蚀机 一种
7、阵列微流控芯片仪 容积转移式气体压差自动调节装置 一种燃料电池发动机用容积转移式气体压差自动调节装置 容积转移式燃料电池发动机气体压差自动调节装置 图 书 档 案 信 息 中 心 科技文献检索方法与技巧 Internet上的化学资源(二十六) 姚荣余(65) 所办期刊目录 (71-78) 催化学报第26卷第9期目录 色谱第23卷第5期目录 CONTENTS of Journal of Natural Gas Chemistry Vo l . 1 4 .3 2005 3交流与合作国外专家学者来访 藤原祐三教授来访总结 208组 日本九州大学名誉教授藤原祐三先生(Professor Yozu Fu
8、jiwara)应208组奚祖威研究员和高爽博士的邀请于2005年8月2225日对我所进行学术访问，作了题为“过渡金属催化合成反应”(Exploitation of Synthetic Reactions by Transition Metal Complexes)的学术报告，报告概述了： 金属钯催化的芳香族化合物与烯烃和炔烃的反应，芳香族化合物的羟基化反应以及芳香族化合物与CO 的反应； 稀土金属催化的有机化学反应。 藤原祐三教授是著名的金属有机化学家，在金属有机催化领域做了许多开创性的研究工作，有以他的名字命名的化学反应：Fujiwara Reaction。 在连期间，藤原祐三教授与奚祖威研
9、究员和高爽博士就各自学术领域的现状和发展进行了详尽的交流，并就在学术方面进一步的合作进行了探讨。 藤原祐三教授 1专题论坛室温离子液体及其在催化中的应用 马宇春 一. 离子液体及其发展 室温离子液体(Room Temperature Ionic liquids)，一般简称为离子液体，是全部由阴阳离子组成的在室温附近呈液态的盐。其阳离子一般为季铵盐(如烷基咪唑、烷基吡啶等)或季膦盐，阴离子一般为Cl-、BF4-、PF6-和NO3- 等(图1)。 3RNNNRRRPRRRN-alkyl- Tetraalkyl- Tetraalkyl- 1-alkyl-3-methyl 液态的盐类：硝酸乙基胺AlC
10、l十年代，究了Most commonlyused cations： Some possible anions： Most common alkyl chains： 最早关于离子液体的研究可以追溯到3-Ethylpyridium broOsteryong和AlCl3-EtPyBr在电化学和光化学领域的应用NRpyridinuWater immiPF6-N(SO2CF3)BR1R2R3REthyl, Butyl, Hexy图 组成1。Hurleymide(EtPyBr)Wikes等人合成了基于CHimidazoliumscible 2- 4- BF4-CF3SOl, Octyl, Decyl 离子
11、液体的阴阳离子 1914年，Sudgen等于1948年报道了第一个氯铝酸盐离子液体系2,3。在这之后，有关离子液体的研究比较少。N-烷基吡啶的氯铝酸离子液体，并进一步研4-6，为离子液体在电化学、有机合成、2RammoniumWater mCHCF3NO3-等人报道了第一个在室温下呈Rphosphonium iscible 3CO2-SO2- 3-, Cl- 直到七催化等领域的应用初步奠定了基础。八十年代初，Wikes 等人合成了1,3-二烷基咪唑盐类离子液体，大大扩展了氯铝酸离子液体的范围6。与此同时，Seddon 和Hussey等人开始把氯铝酸离子液体当作一类非水极性溶剂用于化学研究7-1
12、0。他们研究了不同过渡金属配合物在氯铝酸离子液体中的电化学行为、谱学性质和有关的化学反应11,12。可以说，正是由于K. R. Seddon的工作，离子液体才逐渐被人们所认识。 氯铝酸盐离子液体虽然得到了比较深入的研究，但这类离子液体一个明显的缺点是对水及氧化性杂质敏感。因此，不适用于有水体系，大大限制了氯铝酸盐离子液体在化学中的应用。1992年，Wikes等在1,3-二烷基咪唑盐离子液的基础上，把氯铝酸盐离子液体中对水和空气敏感的氯铝酸根置换为BF4-，PF6-和NO3-等阴离子13。同传统的氯铝酸盐离子液体相比，这一类新型的离子液体具有对水和空气稳定，种类多样等优点，非常适合于作为反应介质
13、，用于均相过渡金属催化的反应过程。 到目前为止，离子液体的应用范围已经大大扩展，除了应用于传统的电化学领域，在催化、有机合成、分离等方面也取得不少进展。离子液体具有很宽的电化学窗口，作为电解质溶液，在金属电沉积，有机电氧化还原，电池和电解着色等方面得到广泛应用。在过渡金属配合物催化的均相反应过程中，离子液体作为反应介质，可以促进反应。离子液体本身也可以作为催化剂，特别是氯铝酸离子液体，对某些反应表现出比传统无机酸更好的催化活性。离子液体具有良好的溶解性，可以用作萃取剂。在一些均相反应过程中，由于离子液体的加入，可以构成两相体系，有利于产物的分离。作为一类绿色，新型的溶剂，离子液体具有广泛的应用
14、前景。 二. 离子液体的合成 离子液体的结构可以表示为cation+anion-。简单离子液体的合成可以通过选择合适的胺盐 (R3N) 或膦盐(R3P) 与烷基化试剂(RA)发生季胺化或季膦化反应直接得到 R3RNA型或R3RPA型离子液体。有时由一步烷基化反应所得到的季胺盐或季膦盐并不能直接构成离子液体，此时需要对季胺盐或季膦盐的阴离子部分进行置换反应而得到所需离子液体。常用的置换过程有两类：一类为季铵盐与金属卤化物MXn反应，另一类为季3胺盐与可以生成沉淀MX的金属盐MA或放出HX的强酸HA反应。 使用卤化的季胺盐或季膦盐R3RNX或R3RPX与金属卤化物MXn反应生成离子液体的典型代表是氯铝酸离子液体的合成。以氯化季胺盐化合物为例，它和AlCl3的反应可以表示为： 铝酸离子液体中阴离子的类型和数量与AlCl3/有机盐的比例有关。当AlCl3/有机盐的比2Cl7, Al3Cl10和Al4Cl13等新的阴3表示氯铝酸离子液体中阴离子的类型和数量随AlCl3/有机盐比例变化的关系。Ionic liquids m. p. ( ) Ionic liquids m. p. ( ) R3RNCl AlCl3R3R+AlCl4-+图 氯铝酸离子液体合成反应式 氯例为1时，氯铝酸离子液体中的阴离
