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1、第七章 卤代烃 相转移催化反应(一 ) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C 5H11Cl (并指出 1，2，3卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C5H11Cl 共有 8 个同分异构体：1- CH322Cl CH32CHC3l2- CH32CH2C3lCH3C2HCl CH3CH3l CH32CH3lCH32CH2Cl3 CH3CH2l 3-3-1 3-2 2-22-1 2,-1o(1 )o(1 )o(1 ) o(1 )o(2 )o(2 ) o(2 )o(3 )(2) C4H8Br2 共有 9 个同分异构体：32Br2 CH32CH
2、2BrrCH32CHBrBr BrCH2CH2BrCH32CH3rBr CH3CH3BrBr(CH3)22Br(3)2CHr2 BrCH22Br31,- 1,2-1,3- 1,4-2,- 2,3-2-1,2-1, 2-1,3(3) C8H10Cl 共有 14 个同分异构体：1-2-1-C2ClCH3l CH3CH2lCH3C2lCH32Clo-m-p-CH23l CH33lCH23Cl CH23Cl CH33Clp-o-m-3-1,2-4-1,2-CH3CH3Cl CH3CH3lCH3CH3l CH3CH3l5-1,3-2-1,3-4-1,3-2-1,4-(二 ) 用系统命名法命名下列化合物。
3、(1)CHlHBrC33(2S,3)-2 -3(2)BrCH2l-1-2(3) BrCH2=Clr1-2,3-(4)ClH2Br1-2(5) CH2l3Cl2-4(6) CHCH33Br2-3- (三 ) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)- 异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解： 熔点：C=l lHHC=lHlH沸点：C=l lHHC=lHl原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四 ) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。(1) (C)(A)C2H5l(B)CH2
4、l l2Cl2l(D)(2) (C)(A) (B)CH3l H3ClCH3Cl解： （1）（A）（ B） (D) （C） （C）为对称烯烃，偶极矩为 0（2）（B）（ C）（ A）。(五 ) 写出 1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。(1)NaOH (2)KOH(3)Mg, (4)(3)+D2O(5) (6)(CH3)2uLi(7)CH3CNa (8)(9)25O2H5O(10)NaC(1)Ag3,C (2)H3OAgNaI() 32解：(1)(3)(5)(7)(9)(1) OHCH32CH223222CH32CH22CH32CH22MgBrIOC2H5 C32CCH2DNHC333
5、2223(2)(4)(6)(8)(10)(2)CH32CH2232223222H3222+ AgBr()3N+ AgBr CH3(2)3OCH3(六 ) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) CH3CH2I33 CH3CH233OCH3CH2OC333CH3OAg +() ()(2) BrBr NaI IBr(3) BrHC3H3 CH3H3NaCDMF HCN3HCH3 +()()(4) DHCH3BrNaOC2H525CH3(5) (R)-CH3BrCH23CH3O-(S)-CH3C2H3O3(6) HOC2H2C2H2ClNaOH2 O(7) (S)BrCH3H
6、OC2H5CN - CH3CN(S) OC2H5解释： (S)CBrH3C2H5O CNO2H5H3SN2CN - CBrO2H5H3#(S)(8) CH32CH2BrNH3a2CH32CH2N23=2(9) CH3(2)CH3BrNaOH32=3 +C32CH2=CH2 +3CH22CH3O(10) BrFMgMgBrF(11) CH2INaCCH2N(12) PhH PhLiCH3(2)3Li(13) CH3BrI HCNaCl2h C2lBrI CH2BrI CH(A) (B)HgSO4dil 2 CH2BrI CH3O()(14) CH23Cl CH3Cl Br CH=2ClBr2h
7、NaOHC25(A) (B)CH22CNClCH22BrClHBr NaC() (D)(15) ClClNO2 OCH3ClN2 OCH3ClN2BrBr2FeH3ONa(A) (B)(16) CH2lCl CH2MglCl CH2PhClCH3Cl + CMgClMg PhCH2lHC(A) (B)() (D)(七 ) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) (CH3)2CH2l + SH- (CH3)2CH2S + Cl-(3)22I - (3)22 I-(A)(B)解：BA 。I -的离去能力大于 Cl-。(2) (A)(B)CH32CH2Br + CN-3 CH32CH2
8、CN + Br-33222H2r + - 3222H2CN + Br-解：BA 。 CH32CH2Br 3中 -C 上空间障碍大，反应速度慢。(3) CH3=CH2Cl + H2OCH3=CH2OH + Cl222l 2 222 l(A)(B) 解：AB 。 C 稳定性：CH 3CH=CHCH2 CH2 CHCH2CH2(4) (A)CH32OCH2l+ CH3OAgCH3OCH2OCH23CH3O AgCl+(B) CH3OCH22Cl CH3OCH22OCH3+ H3COAgCH3O AgCl+解：AB。反应 A 的 C 具有特殊的稳定性：CH32OH2CH32OCH2(5) (A)(B)
9、CH32CH2Br + NaSHCH32CH2S + NaBr322r O322O r解：AB 。 亲核性：SH -OH - 。(6) (A) CH32ISH - CH32SHI -C3O(B) CH32ISH - CH32SHI -DMF解：BA 。极性非质子溶剂有利于 SN2 。 (P263)(八 ) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1)在 2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷 （B ）1- 氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C) (A)(B)(2)在 NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯 （B ）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(C)
10、(D) (B)(3)在 KOH-醇溶液中反应：(A) (B)CH3Br32CH3CH33CH3Br CH3CH22Br3()(A)(B) (C)(九 ) 用化学方法区别下列化合物(1) CH2=ClH3CHCH32CH2Br解CH2=ClCH3CH322BrCul /NH3xAgNO3AgBr()xCH3Cu()/ (2) 3=ClCH3 CH3=2l3 H3C2CH3l解：3=CHlCH33=2ClCH332CH3Cl AgNO3/(3) (A) Cl (B) Cl (C) Cl解： (A)(B)(C) AgClglglAgNO32H5 (4)1-氯丁烷，1- 碘丁烷，己烷，环己烯解：1-
11、AgNO3/AgCl()Br(-)xr2/Cl4(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷解：CH2=(Cl)H322lC6H52Clm-364lC6H13Cl Br2Cl4 AgNO3C2H5AgNO3C2H5AgClglAgClxx(十 ) 完成下列转变 (2)、(3) 题的其它有机原料可任选：(1) CH3C3Br CH2CH2lll解： Cl4l2KOH Cl2CH3C3Br CH2CH2lllC3H=2H2C=H2l(2) CH3CH3C=H23解： H3CBr2FeH3CBrMgH3CMgBr(1) CH3)2=O(2) 2
12、/+CH3C=H23CH3CH33O2SO4或： H3C CH3C=H23Br2Fe CH2=32CuLiH3CBr(3) CH3=CH2 CH2=CH2解： CH3=CH2 CH2=CH2CH2=CH2BrNBSh MgBr(4) 25 2解：NaH32CHCul-NH4ClHCH=C2 aCCH=2CH32BrC2H5C=C2CHC22CH32BrH2lindlar HBr(5) CH COHH52 C25解：2C32Br2NaH3 Na/H3CHaCNa C2H5C2H5COHH52 C25C=H2H525 CF3O3(6) CH2 DCH3解： CH2 DCH3D2OCl CH3Mgl
13、CH3lMg(十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1)下列哪一个化合物与 KOH 醇溶液反应，释放出 F-？(A) CH2NO2F(B) CH3FO2N解：(B) 。 -NO2 的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。(2)下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) C(H3)2Br(B) (CH3)2 Br解：(A) 。 苄基型 C-X 键活性远远大于苯基型(苄基型 C+具有特殊的稳定性)。(3)下列哪一个与 KNH2 在液氨中反应，生成两种产物？(A) CH3BrCH3(B) CH33Br(C) BrCH3CH3解：(B) 。 CH33BrHHKNH2 CH33CH33+(I) (I)(- Br)CH33 CH33H2N+CH332NNH2-NH3 CH332N+CH332NNH2-NH3CH33 CH33H2NC3H32N+(十二) 由 1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇解：KOH H2SO4CH3C3OCH32CH2Br C3H=C2(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解： CH32CH2Br CH3=CH2 CH3CH2BrrKOH Br2/Cl4Br2Cl4CH3CHCH3CHBrBrrrNaH2(3) 2-溴丙烯解：由(2) 题得到的
