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1、反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X2的活性:F 2 Cl2 Br2 I2选择性:F 2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反应活性:CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应:SN2 反应:成环的 SN2 反应速率是:v 五元环 v 六元环 v 中 环,大环 v 三元环 v 四元环定位基定位效应强弱顺序:邻、对位定位基:O N(CH3)2NH2OHO
2、CH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI间位定位基: NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2( CH3)BrBrrBr形 成 碳 正 离 子的 相 对 速 率 1 10-3 10-6 10-CH2 C2X2 3R 2 RX 1RX CH3XC3Xo R2o Xo RX 转有机化学鉴别方法终极版找了很久 有机化学鉴别方法的总结1 烷烃与烯烃,炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的 ccl4 溶液(烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色,只是快慢不同)2 烷烃和芳香烃就不好说了,但芳香烃里,甲苯,二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行3 另外,醇的话
3、,显中性4 酚:常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5 可利用溴水区分醛糖与酮糖6 醚在避光的情况下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用,生成过氧化合物。7 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型,具体颜色不同反应类型较多 一各类化合物的鉴别方法1.烯烃、二烯、炔烃:(1)溴的四氯化碳溶液,红色腿去(2)高锰酸钾溶液,紫色腿去。2含有炔氢的炔烃:(1) 硝酸银,生成炔化银白色沉淀(2) 氯化亚铜的氨溶液,生成炔化亚铜红色沉淀。3小环烃:三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4卤代烃:硝酸银的
4、醇溶液,生成卤化银沉淀;不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才出现沉淀。5醇:(1) 与金属钠反应放出氢气(鉴别 6 个碳原子以下的醇);(2) 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。6酚或烯醇类化合物:(1) 用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色)。(2) 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物:(1) 鉴别所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;(2) 区别醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能;(3) 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉
5、淀,而酮和芳香醛不能;(4) 鉴别甲基酮和具有结构的醇,用碘的氢氧化钠溶液,生成黄色的碘仿沉淀。8甲酸:用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其他酸不能。9胺:区别伯、仲、叔胺有两种方法(1)用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在 NaOH 溶液中反应,伯胺生成的产物溶于 NaOH;仲胺生成的产物不溶于 NaOH 溶液;叔胺不发生反应。(2)用 NaNO2+HCl:脂肪胺:伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应。芳香胺:伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体。10糖:(1) 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用,产生银镜或砖红色沉淀;(2) 葡萄糖与果糖:用溴水可区别葡萄糖与果糖,葡萄糖能使溴水
6、褪色,而果糖不能。(3)麦芽糖与蔗糖:用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能。二例题解析例 1用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析:上面三种化合物中,丁烷为饱和烃,1-丁炔和 2-丁炔为不饱和烃,用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃,1-丁炔具有炔氢而 2-丁炔没有,可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此,上面一组化合物的鉴别方法为:例 2用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和 2-氯丙烷。分析:上面三种化合物都是卤代烃,是同一类化合物,都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀,但由于三种化合物的结构不同,分别为苄基、二级、一级卤代烃,它们在反应中的活
7、性不同,因此,可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为:例 3用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析:上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类,醛和酮都是羰基化合物,因此,首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别,然后用托伦试剂区别醛与酮,用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛,用碘仿反应鉴别甲基酮;用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇,用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行:(1) 将化合物各取少量分别放在 7 支试管中,各加入几滴 2,4-二硝基苯肼试剂,有黄色沉淀生成的为羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,无沉淀生成的
8、是醇与酚。(2) 将 4 种羰基化合物各取少量分别放在 4 支试管中,各加入托伦试剂(氢氧化银的氨溶液),在水浴上加热,有银镜生成的为醛,即苯甲醛和丙醛,无银镜生成的是 2-戊酮和3-戊酮。(3) 将 2 种醛各取少量分别放在 2 支试管中,各加入斐林试剂(酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液),有红色沉淀生成的为丙醛,无沉淀生成的是苯甲醛。(4) 将 2 种酮各取少量分别放在 2 支试管中,各加入碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为 2-戊酮,无黄色沉淀生成的是 3-戊酮。(5) 将 3 种醇和酚各取少量分别放在 3 支试管中,各加入几滴三氯化铁溶液,出现兰紫色的为苯酚,无兰紫色的是醇。(6
9、) 将 2 种醇各取少量分别放在支试管中,各加入几滴碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为异丙醇,无黄色沉淀生成的是丙醇。1化学分析(1)烃类烷烃、环烷烃 不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很稳定且不和常用试剂反应,故常留待最后鉴别。不与 KMnO4 反应,而与烯烃区别。烯烃 使 Br2CCl4(红棕色)褪色;使 KMnO4/OH-(紫色)变成 MnO2 棕色沉淀;在酸中变成无色 Mn2+。共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应,生成结晶固体。炔烃(CC)使 Br2CCl4(红棕色)褪色;使 KMnO4OH-(紫色)产生 MnO2棕色沉淀,与烯烃相似。芳烃 与 CHCl3+无水 AlCl3 作用起付氏反应
10、,烷基苯呈橙色至红色,萘呈蓝色,菲呈紫色,蒽呈绿色,与烷烃环烷烃区别;用冷的发烟硫酸磺化,溶于发烟硫酸中,与烷烃相区别;不能迅速溶于冷的浓硫酸中,与醇和别的含氧化合物区别;不能使 Br2CCl4 褪色,与烯烃相区别。(2)卤代烃 RX(Cl、Br、I)在铜丝火焰中呈绿色,叫 Beilstein 试验,与 AgNO3 醇溶液生成 AgCl(白色) 、AgBr(淡黄色) 、AgI(黄色) 。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应,仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应,乙烯型卤代烃不起反应。(3)含氧化合物醇(ROH) 加 Na 产生 H2(气泡) ,含活性 H 化合物也起反应。用 RCOC
11、lH2SO4 或酸酐可酯化产生香味,但限于低级羧酸和低级醇。使 K2Cr2O7H2SO4 水溶液由透明橙色变为蓝绿色 Cr3+(不透明) ,可用来检定伯醇和仲醇。用 Lucas 试剂(浓 HCl+ZnCl2)生成氯代烷出现浑浊,并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和 Lucas 试剂反应,仲醇 5 分钟内反应,伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色,而酚呈NaOH)生成 CHI3(黄色) 。酚(ArOH) 加入 1FeCl3 溶液呈蓝紫色Fe(ArO)63-或其它颜色,酚、烯醇类化合物起此反应;用 NaOH 水溶液与 NaHCO3 水溶液,酚溶于 NaOH 水溶液,不溶于 NaHCO3,与 RCO
12、OH 区别;用 Br2 水生成 (白色,注意与苯胺区别) 。醚(ROR) 加入浓 H2SO4 生成 盐、混溶,用水稀释可分层,与烷烃、卤代烃相区别(含氧有机物不能用此法区别) 。酮 加入 2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀;用碘仿反应(I2NaOH)生成 CHI3(黄色) ,鉴定甲基酮;用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲,测熔点。醛 用 Tollens 试剂 Ag(NH3)2OH 产生银镜 Ag;用 Fehling 试剂 2Cu2+4OH-或Benedict 试剂生成 Cu2O(红棕色) ;用 Schiff 试验品红醛试剂呈紫红色。羧酸 在 NaHCO3 水溶液中溶解放出 CO2 气体;也可利用活性
13、H 的反应鉴别。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后检验产物。(4)含氮化合物利用其碱性,溶于稀盐酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。脂肪胺 采用 Hinsberg 试验芳香胺芳香伯胺还可用异腈试验:苯胺 在 Br2+H2O 中生成 (白色) 。苯酚有类似现象。(5)氨基酸采用水合茚三酮试验脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。(6)糖类淀粉、纤维素需加 SnCl2 防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。淀粉加入 I2 呈兰色。葡萄糖 加 Fehling 试剂或 Benedict 试剂产生 Cu2O(红棕色) ,还原糖均有此反应;加 Tollens 试剂Ag(NH3)2+OH
14、-产生银镜。化学命名法一般规则取代基的顺序规则当主链上有多种取代基时,由顺序规则决定名称中基团的先后顺序。一般的规则是:1.取代基的第一个原子质量越大,顺序越高; 2.如果第一个原子相同,那么比较它们第一个原子上连接的原子的顺序;如有双键或三键,则视为连接了 2 或 3 个相同的原子。 以次序最高的官能团作为主要官能团,命名时放在最后。其他官能团,命名时顺序越低名称越靠前。主链或主环系的选取以含有主要官能团的最长碳链作为主链,靠近该官能团的一端标为 1 号碳。如果化合物的核心是一个环(系),那么该环系看作母体;除苯环以外,各个环系按照自己的规则确定 1 号碳,但同时要保证取代基的位置号最小。支
15、链中与主链相连的一个碳原子标为 1 号碳。数词位置号用阿拉伯数字表示。 官能团的数目用汉字数字表示。 碳链上碳原子的数目,10 以内用天干表示,10 以外用汉字数字表示。杂环化合物(最近学员经常在答疑板提到关于命名的疑问,以下内容可供参考)把杂环看作碳环中碳原子被杂原子替换而形成的环,称为“某杂(环的名称)”;(如:氧杂环戊烷) 给杂原子编号,使杂原子的位置号尽量小。 其他官能团视为取代基。 1带支链烷烃 主链 选碳链最长、带支链最多者。 编号按最低系列规则。从*侧链最近端编号,如两端号码相同时,则依次比较下一取代基位次,最先遇到最小位次定为最低系统(不管取代基性质如何)。(最小命名法) 2,3,5-三甲基己烷,不叫 2,4,5-三甲基己烷,因 2,3,5 与 2,4,5 对比是最低系列。 取代基次序 IUPAC 规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”:优先基团放在后面,如第一原子相同则比较下一原子。2-甲基-3-乙基戊烷,因CH2CH3CH3,故将CH3 放在前面。2单官能团化合物 主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者,称为某烯(或炔、醇、醛、酮、酸、酯、)。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基,并标明取代基位置。 编号从*近官能团(或上述取代基)端开始,按次序规则优先基团列在后面。3多官能团化合