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1、考点48 沉淀的溶解平衡及其应用一、沉淀溶解平衡及其影响因素1沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀的速率相等的状态。2沉淀溶解平衡的建立3沉淀溶解平衡的特征4影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质。(2)外因浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但Ksp不变。温度:多数难溶电解质的溶解过程是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时Ksp变大。同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp不变。其他:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平
2、衡向溶解的方向移动,Ksp不变。以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)H0为例:外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变二、溶度积的相关计算及应用1溶度积的相关计算(1)溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)cn(Bm),式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)=cm(An+)cn(Bm),式中的浓度
3、是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出;Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态;QcKsp(CaSO4)CCaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸D沉淀转化的离子方程式为CO(aq)CaSO4(s)CaCO3(s)SO(aq)【解析】温度升高,水的电离平衡正向移动,Kw增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH)增大,c(H)减小,A项错误。Ksp(CaCO3)Ksp(CaSO4),B项错误。CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件,与酸性强弱无关,C项错误。硫
4、酸钙较为致密,可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙,反应的离子方程式为CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq),D项正确。【答案】D2化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。一定温度下,下列有关该反应的推理正确的是A该反应达到平衡时c(Cu2+)=c(Mn2+)B平衡体系中加入少量CuS(s)后,c(Mn2+)变小C平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大D该反应的平衡常数K=考向三 溶度积常数的应用及计算典例1 常温下,Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)
5、1.01016。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是A两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀B若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主C向AgI清液加入AgNO3,c(Ag)增大,Ksp(AgI)也增大D若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中(忽略体积变化),c(Cl)为0.01 molL【解析】饱和AgCl溶液中c(Ag)c(Cl)1.342105molL1;饱和的AgI溶液中c(Ag)c(I)1.0108molL1;等体积混合后,浓度减半,c(Cl)6.71106molL1、c(I)5.010
6、9molL1、c(Ag)6.71106molL1,此时Qc(AgCl)c(Cl)c(Ag)6.71106molL16.71106molL14.51011Ksp(AgCl),Qc(AgI)c(I)c(Ag)5.0109molL16.71106molL13.41014Ksp(AgI),故生成AgI沉淀,不产生AgCl沉淀,A错误。由于c(Cl)c(I),故AgNO3足量时,两种沉淀都生成,但以AgCl为主,B正确。AgI清液中加入AgNO3,c(Ag)增大,但Ksp(AgI)只与温度有关,温度不变,Ksp(AgI)不变,C错误。0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中,只有部分溶解,此时溶液c(Cl)1.342105molL1,D错误。【答案】B3相关物质的溶度积常数见