人名反应(类型整理)

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1、人名反应1氧化:1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯 迁移规则:叔仲环己基苄伯甲基氢2.Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.DessMartin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8.Hooker氧化:2羟基3烷基1,4醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt氧

2、化(PfitznerMoffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚甲基(羰基位等)被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过mCPBA和K2CO3处理后羟基化13.Sarett氧化:CrO3Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.TamaoKumada氧化:烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯烃氧化成酮还原:1.BartonMcCombie去氧反应:从相关

3、的硫羰基体中间用nBu3SnH,AIBN试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。)3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,甲醛或者其他无氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.CoreyBakshiShibata(CBS)还原:酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致

4、N烷基化,NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9.Luche还原:烯酮在NaBH4CeCl3下发生1,2还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyenStevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.MeerweinPonndorfVerley还原:用Al(OPr)3/PrOH体系将酮还原为醇12.Midland还原:用B3蒎烯9BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化:羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmun

5、d还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.WolffKishner黄鸣龙还原:用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应:-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2.Chugaev消除:黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin烯烃合成:邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为

6、水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应:从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应:从-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应9.Ramberg-Backlund烯烃合成:-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting反应:羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物CastroStephens偶联:芳基炔合成,同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应:终端炔烃

7、在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联GombergBachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F或者OH之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联

8、反应Kumada交叉偶联(Kharasch交叉偶联):Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联LiebeskindSrogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry偶联:羰基用低价Ti,如TiCl3/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应StilleKelly偶联:双Sn试

9、剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应:Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和卤代酯和Zn反应得到酮酯Benzoin缩合:芳香醛经CN催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯

10、在碱催化下缩合为酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从卤代酯和羰基化合物生成,环氧酯(缩水甘油醛)Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合GuareschiThorpe缩合(2吡啶酮合成):氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲

11、基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合(羰基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成:亲核碳原子对,-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合NozakiHiyamaKIshi反应:CrNi双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和酮酯缩合成为香豆素Perkin反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应:有机Zn试剂(从卤代酯来)对羰基的亲核加成反应

12、ReimerTiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E烯烃Stetter反应(MichaelStetter反应):从醛和,不饱和酮可以得到1,4二羰基衍生物。噻唑啉鎓催化剂相当于一个安全的CN替用品。参见Benzoin缩合Stobbe缩合:丁二酸二乙酯和羰基化合物在碱存在下发生的缩合反应Stork烯胺反应:闭环反应的变异,反应中需要用比如吡咯之类比较大体积的胺,这样能够对甲基乙烯酮的共扼加成在两个可能的烯胺中从位阻较小的一面进攻Tolle

13、ns反应(羰基羟甲基化):有H的羰基化合物在碱的存在下和甲醛发生缩合反应Witting反应:羰基用膦叶立德变为烯烃人名反应3成环反应:Allan-Robinson黄酮,异黄酮合成Alper羰基化:氮杂环丙烯在Pd催化下的扩环羰基化反应ANRORC机理:亲核物种加成,开环和闭环Auwers反应黄酮醇合成:2溴2(-溴苄基)苯并咔喃酮经醇碱处理转变为黄酮醇的反应Bergman环化:烯二炔经电环化反应生成1,4苯双自由基Bradsher反应(蒽合成):邻酰基二芳基甲烷经酸性催化环化脱氢反应成为蒽化物BuchererBergs乙内酰脲合成:羰基化合物和KCN及(NH4)2CO3作用或者氰醇和(NH4)

14、2CO3作用生成乙内酰脲Buchner扩环(奥合成):苯和重氮乙酸酯反应给出环庚三烯羧酸酯Danheiser成环:,不饱和酮和三甲基硅基丙二烯在Lewis酸存在下进行的生成三甲基硅基环戊基的成环反应de Mayo反应:从1,3二酮产生的烯醇与烯烃经2+2光加成接着进行逆Aldol反应给出1,5二酮DielsAlder反应:DielsAlder反应,反转电子要求的DielsAlder反应,杂原子参与的DielsAler反应,都属于4+2一类协同过程的环加成反应。Dowd扩环:2卤代甲基环酮经自由基(AIBN催化)参与的扩环反应EschenmoserTanabe碎片化:,环氧酮经,环氧砜腙中间体发

15、生的碎片化反应FujimotoBelleau反应:烯醇内酯和格氏试剂反应生成环状取代,不饱和酮。是对Robinson环化的另一种选择HajosWiechert反应:(S)()脯氨酸催化的不对称Robinson环化反应Haworth四氢萘酮合成:芳环和丁二酐发生FriedlCrafts反应接着还原和再一份子内的FriedlCrafts反应给出四氢萘酮MorganWalls反应MyersSaito环化(Schmittel环化):参见Bergman环化Nazarov环化:酸催化下双乙烯酮进行的电环化生成环戊烯酮Parham环化:带有吸电子部分侧链的芳基卤经过有机Li试剂处理,发生卤素金属交换后接着亲核环化形成四元或者七元环PausonKhand环戊烯酮合成:一个烯烃,一个炔烃和CO在八羧基合二钴合物Co2(CO)8c促进下发生形式上的2+2+1环加成反应PfauPlattner奥合成:从茚和重氮乙酸酯合成奥,参见Buc

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