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1、2007年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（A） 报考学科、专业：物理化学、有机化学请注意:（1）全部答案必须写在答题纸上，否则不给分。 （2）请携带计算器、直尺。一、单项选择题（每小题2分，共40分）1. 当理想气体分别经绝热过程（1）和等压过程（2），其温度由298K升高到348K时，两个过程的焓变应是（ ） (A) (B) (C) (D) 无法比较2. 反应3A+B=2C，当反应物A从6 mol变到3 mol时，则反应进度的改变值为（ ） (A) 1 mol (B) 3 mol(C) 2 mol (D) 0.5 mol3. 当产物的化学势之和等于反应物的化学势之和时一定是（ ） (A
2、) (B) (C) (D) 4. 某反应A(s) = Y(g) + Z(g)的与温度的关系为，在标准压力100kPa下, 要防止该反应发生，温度必须（ ）(A) 高于136 (B) 低于184(C) 高于184 (D) 低于136(E) 在136和184之间5. 在20时当气相反应A+B = 2L+M达到平衡时应（ ） (A) (B) (C) (D) 6. CaCO3(s)在密闭容器中受热分解达到平衡状态，则其独立组分数和自由度分别为（ ）(A) (B) (C) (D) 7. 在、及组成一定的实际溶液中，溶质的化学势可表示为，当采用不同的标准态（如、）时，上式中的、和的值如何变化（ ）(A)
3、不变，变，变 (B) 变，变，不变(C) 、和都不变 (D) 变，不变，变8. 在一定压力下，在A、B二组分溶液的温度-组成图中的最高（或最低）恒沸点处，气、液两相组成的关系为（气相组成以表示，液相组成以表示）（ ）(A) (B) (C) (D) 9. 已知水的下列各种状态(1) H2O（l，273.15 K，101.325 kPa） (2) H2O（l，273.15 K，202.650 kPa）(3) H2O（g，373.15 K，202.650 kPa） (4) H2O（g，373.15 K，101.325 kPa）(5) H2O（s，273.15 K，101.325 kPa） (6) H
4、2O（l，373.15 K，101.325 kPa）则下列化学势关系式中正确的是（ ）(A) (B) (C) (D) 10. 荷叶上的水珠呈球形，则其气（g）、液（l）、固（s）各相界面张力的关系为（ ）(A) (B) (C) (D) 11. 某药物的分解反应为一级反应，25下反应的半衰期为488天，若药物分解40%就认为失效，则25下该药物的有效保存期约为（ ）(A) 485天 (B) 360天(C) 240天 (D) 108天12. 气相反应，其速率方程为，则判断该反应属于（ ）(A) 一级反应 (B) 二级反应(C) 三级反应 (D) 双分子基元反应13. 某反应表观速率常数k与基元步骤
5、速率常数间的关系为，则总反应表观活化能与各基元步骤活化能的关系为（ ）(A) (B) (C) (D) 14. 某反应在等温等压下进行，当加入催化剂后反应速率显著加快，并很快达到平衡，则该反应（ ）(A) 平衡常数增大 (B) 正反应速率增大的倍数大于逆反应速率增大的倍数(C) 活化能增大 (D) 活化能降低15. 298 K时，已知NaNO3，AgNO3和Na2SO4三种电解质水溶液的无限稀释摩尔电导率分别为，和（单位：），则298 K时无限稀释的Ag2SO4溶液的极限摩尔电导率为（ ）(A) (B) (C) (D) 16. 已知298 K时，电极反应Sn4+ + 4e Sn的电极电势，电极反
6、应Sn4+ + 2e Sn2+的电极电势，则Sn2+ + 2e Sn的是（ ）(A) (B) (C) (D) 17. 原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（ ）(A) 零 (B) (C) (D) 18. 一根水平放置的玻璃毛细管中间有一段水柱（假定完全润湿），若在毛细管的左端加热，则液柱将向什么方向移动（ ）(A) 向左移动 (B) 向右移动(C) 不会移动 (D) 无法判断19. 今有一球形肥皂泡，半径为，肥皂水溶液的表面张力为，泡外大气压力为，则肥皂泡内气体压力为（ ）(A) (B) (C) (C) 20. Tyndall现象是胶体粒子对光的（ ）(A) 折射作
7、用 (B) 透射作用(C) 散射作用 (D) 反射作用二、填空题（每空2分，共20分）11mol单原子理想气体经绝热不可逆过程，从320K和500kPa的始态变化为273K和100kPa的终态，过程的功W= J，熵变S= JK-1。2人体血浆可视为稀溶液，其密度为1103，凝固点为0.56，则37时人体血浆的渗透压= kPa。（已知水的Kf =1.861）3100时NaCl水溶液（=0.035）上方蒸气压p=94.3kPa，以纯水为标准态，则溶液中水的活度= 。4液体A和B可以完全互溶，其恒压下的沸点-组成曲线在=0.4处出现一极小值。若将=0.6的混合物（A+B）进行蒸馏，则达平衡后，气相组
8、成、液相组成和从大到小的顺序为 ，气相蒸馏最后可得 。525反应 Ag2O(s) = 2Ag(s) + O2(g) 的分解压为16.34Pa，则25时Ag2O(s)的标准生成Gibbs自由能为 。6用同一电导池测定0.001和0.01的某盐MA溶液的电阻分别为25和2.5，则两溶液的摩尔电导率之比为 。7用电冶金法制备金属Zn，已知，H2在Zn上析出的超电势为，为使溶液中残留Zn2+浓度小于10-6 后H2才析出，溶液的pH应控制为不小于 。8设CHCl3在活性炭上的吸附符合Langmuir吸附等温式，实验测得273K时活性炭上CHCl3的饱和吸附量为93.8，分压为13.4kPa时的平衡吸附
9、量为82.5，则吸附系数a= kPa-1。三、简述题（共30分）1. （本题8分）对于如下平行反应，若活化能，指前因子，试在同一坐标图中画出各步反应的图，并讨论主产物随温度的变化规律。2. （本题10分）Langmuir气固吸附理论的基本假设是什么？如何判断双原子分子在吸附时是否发生了离解？并说明依据。3. （本题12分）已知下系统相图如下，试回答(1) 图中C点所对应的温度代表什么？该点自由度是多少？(2) 说明各相区的相平衡情况；(3) 欲从系统中得到化合物的纯粹结晶，试问应采取什么措施和步骤？四、计算题（共60分）1. （本题16分）1 mol理想气体（）从0.2MPa，5等温（）可逆压
10、缩到1；再等压可逆膨胀到原来的体积（即5），同时温度从变为，最后在等容下可逆冷却，使系统回到始态的温度和压力。试(1) 在坐标系统中绘出上述过程的示意图；(2) 计算和；(3) 计算每一步的Q，W，DU，DH，DS和热机效率。2. （本题14分）已知可逆电池：Pt | H2() | NaOH (aq) | Ag2O (s) | Ag (s)，25时的电池电动势，。试(1) 写出电极反应和电池反应；(2) 恒温恒压下电池可逆放电2F，求电池反应的、和，以及可逆电池过程的热效应及电功；(3) 已知25时，求25时Ag2O(s)的分解压。3. （本题10分）已知下列两反应的值如下： (1) FeO(
11、s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) (2) Fe3O4(s) + CO(g) = FeO(s) + CO2(g) K1 K28730.871 1.159730.678 1.77而且，两反应的。试求：(1) 在什么温度下Fe(s) ，FeO(s)， Fe3O4(s)，CO(g)及CO2(g)五种物质全部存在于平衡系统中；(2) 此温度下4. （本题10分）在25时测定了的Na2SO4溶液的电导率，该溶液饱和了CaSO4后测得其电导率。已知，以上溶液均可视为无限稀释，试求：(1) 25时的，和；(2) 难溶盐CaSO4的活度积常数，说明标准态浓度的取值。5. （本题10分）恒容气相反应 ，在967K时由纯反应物开始，测得如下数据：/kPa39.2178.32/s1510760(1) 确立速率方程 中的反应级数和速率常数；(2) 求当t = 时反应混合物的组成（用物质的量分数表示）。第 8 页，共 8 页
