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1、2013 年 5 月 29-31 日，第 32届 IULTCS 大会在土耳其伊斯坦布尔顺利召开，来自中国、德国、意大利、印度等 40 多个国家的共计 300 余人参加了此次会议。中国皮革协会组织国内四川大学、陕西科技大学、齐鲁工业大学、郑州大学、四川亭江新材料股份有限公司等单位的 31 位代表组成的中国代表团，由中国皮革协会理事长苏超英带队，参加了本次会议。1 本次会议共收录论文 350 余篇，其中口头演讲 64 篇，海报张贴百余篇。中国代表团共有 8 位代表就相关主题发表了精彩的口头演讲，另有近 20 篇科技论文以海报形式展出，向世界皮革行业展现中国皮革界的最新研究成果，获得国际皮革同仁的广
2、泛关注。2 大会报告展示全球皮革科技进展大会议题主要有制革技术基础研究、皮革化学品的最新发展、清洁生产技术、制革加工废弃物、皮革分析技术、制革技术与环境保护的未来发展等6 个部分，参会代表分 10 个时段进行了科技论文的口头演讲。2.1 制革技术基础研究皮胶原纤维的结构以及制革过程中化学品对胶原纤维的作用方式对成品革的质量和风格起着关键作用。在海德曼纪念演讲中，德国弗里堡皮革研究所的 MichaelMeyer 为大家介绍了他最新的研究成果：胶原转化为最终材料过程中的科技挑战。作为价值较高的肉产业的副产物之一，皮胶原除了被应用于制革以外，越来越多的目光集中于以其为原料制造食用明胶、香肠肠衣、医用
3、复合材料等。在大会论文演讲的第一主题阶段-皮革基础研究中，来自英国、捷克、德国、美国等国家的代表分享了各自最新研究成果。美国农业部的EleanorBrown、美国全球质量与操作中心的 JamesSaAntonio 及德国皮革和塑料薄膜研究所的 HaikoSchulz 等分别从皮胶原纤维的微观结构出发介绍了他们最新科研成果和产品的应用效果，尤其指出了胶原在生物医药领域的应用前景。传统的硫化物脱毛往往会带来污染问题，污水中硫化物含量高，并产生大量的石灰乳等。有研究者曾提到采用 -淀粉酶替代传统的硫化物进行脱毛，然而，关于 -淀粉酶脱毛机理方面的研究较少。四川大学曾运航从市售的 -淀粉酶中提取出了纯
4、 -淀粉酶和纯蛋白酶，并分别研究了两者的脱毛效率，结果显示：起脱毛作用的主要成分是蛋白酶而非 -淀粉酶。德国巴斯夫公司的JochenAmmenn 介绍了合成鞣剂的百年发展史，提到了一代合成鞣剂、二代合成鞣剂及替代型合成鞣剂的发展历程。在他的报告中指出：与一代合成鞣剂相比，二代合成鞣剂可以进一步改善革的柔软度、丰满度、白度及耐光性，然而，其对于鞣革的耐湿热稳定性提升贡献不大。替代型合成鞣剂的使用可显著提高成革的丰满度和柔软度，但耐光性下降，且未反应单体易残留。作为一种使用最广泛的鞣剂之一，铬鞣剂由于可赋予革样优异的独特性能而备受关注。在铬鞣中，三价铬起主要鞣制作用，其对胶原的交联作用可赋予胶原较
5、优的耐湿热稳定性等一系列性能，然而，在一定的条件下(氧化剂、温度、光照、催化、pH 等作用)，无毒的三价铬可能会转变为有毒甚至致癌的六价铬，这就使得铬鞣剂的使用成为皮革行业近些年来备受关注的争议问题之一。制革科技工作者围绕三价铬转变为六价铬的问题进行了大量研究。捷克TomasBata 大学的 HanaVaskova 报道：含有氧化剂的杀菌剂对于鞋的质量会产生负面作用，主要是由于其加入会促进毒性物质六价铬的形成，因此，在制鞋过程中应选择不含氧化剂的抗菌剂或防霉剂。英国创新皮革技术研究所的AddisDuki 报道了铝、钛及锆等元素作为鞣剂在金属鞣制和半金属鞣制(植鞣-金属鞣结合)过程中所起的作用，
6、研究表明：与纯金属鞣制相比，半金属鞣制对革样的耐湿热稳定性贡献更大，这主要是由于两者之间起到了较好的协同作用。聚氨酯是皮革涂饰剂中应用最广泛的成膜剂之一，其结构中存在硬段和软段，因而通过结构控制可以赋予性能可调的功能涂层。齐鲁工业大学的刘利彬报道了通过对聚氨酯进行金属化以获得响应型聚氨酯皮革涂饰剂的方法。在其研究中，通过控制溶剂的挥发程度获得了表面形貌可控及疏水性能可控的涂层。2.2 皮革化学品的最新发展随着市场和科技的不断进步与环境保护意识的不断提高，人们对于皮革制品的品质也提出了新的要求。新型化工材料的开发对皮革产品的质量起到举足轻重的作用，因此，很多皮革化工公司和高校的科技工作者在新型环
7、保高效的皮革化工材料方面投入了大量的研究。在新型制革化工材料开发主题部分，来自中国、土耳其、印度、巴西等众多科技工作者对其科学研究进行了介绍。酶软化是一种高效的去除纤维间质的方法。传统的酶软化大多采用在碱性条件下通过蛋白水解酶(如胰酶、肽酶等)的作用达到效果，而这些酶一般均来自胰腺或细菌。纳米粒子由于具有较大的比表面积会产生较强的与物质结合的能力，也就是说，即使在很低的浓度下，纳米粒子仍然具有很高的吸附能力。土耳其 Ege 大学的 EvrenTrker 便将纳米生物技术与传统制革材料相结合，获得了一种可用于软化工序的纳米粒子。在其研究中，首先制备了具有纳米尺度的聚甲基丙烯酸羟乙酯p(HEMA)
8、粒子，进而将染料亲和配体(RR120)共价联接于其上，获得了纳米聚合物 p(HEMA)RR120，研究了其应用效果。结果显示：p(HEMA)RR120 对于球形蛋白具有吸附作用，可循环使用，经济实用，有望替代常规软化酶。土耳其 TDT 咨询公司的AsmnclerA 公开了一种新型铬鞣剂的研究。与常规鞣剂相比，该鞣剂在使用过程中不需要浸酸，在 pH 为 6-7 时便可以渗透入皮革并在鞣制过程中结合，不需要提碱。因此，该鞣剂的使用可以提高铬的结合率，减缓环保压力。意大利TFL 公司的 DietrichTegtmeyer 围绕铬与革的研究进行了相关报道。他指出：铬是一种无处不在的元素，根本不存在无铬
9、的情况。零价铬在抗金属腐蚀方面具有独特性能，三价铬是人体必需的一种痕量元素，因此不能武断得出铬具有污染的结论。同时，他指出在适当的条件下，六价铬的形成完全可以被有效防止。因此，减少铬的用量未必可以保证制革产业是安全的。土耳其 Ege 大学的IdemKlarislan 在其报告中指出：含羞草、白坚木、漆树、橡碗等栲胶中由于含有酚类复合物而显示出一定的抗氧化性能，因此，该类栲胶可以在一定程度上阻碍或减缓三价铬向六价铬的转变过程。其中，水解类栲胶比缩合类栲胶具有更强的抗氧化性;与其他种类的栲胶相比，没食子丹宁则显现出最强的抗氧化性，因而更有利于阻止六价铬的形成。染色是制革工艺中最为重要的工序之一，染
10、料的种类及其与胶原纤维的作用方式直接影响成革的外观、风格及使用性能。生物基皮革染料的研究被逐渐提上日程。美国 Federal 大学的WagnerFernandoFuck 采用真菌为原料提取了一种生物染料，该染料除了具有较优的生物降解性和环保性之外，可赋予革样优异的染色牢度和耐紫外光性能。台湾的 JianHongHsu 报道了一种可用于磨面革染色的环保型两亲性聚合物染料。与常规阴离子染料相比，该高分子染料可赋予染后革样更加优异的染色效果，同时可在一定程度上改善革样的柔软度和丰满度。加脂是皮革处理过程中一个非常重要的工序，加脂工序直接影响着成革的手感和机械性能。在这方面，研究者大多集中于研究加脂剂
11、的结构与成革性能之间的关系，如新西兰皮革与制鞋研究协会的 RichardEdmonds 报道了加脂剂在小奶牛革中的分布情况，结果显示：加脂剂在皮革中的分布均匀与否直接影响着成革的各项性能。随着环保压力的增大和全球资源的日益匮乏，采用天然产物制备皮革加脂剂也成为一种趋势。陕西科技大学徐群娜围绕改性菜籽油/有机化蒙脱土复合皮革加脂剂的相关研究做了报道，她指出：与常规加脂剂相比，该复合加脂剂成本低廉，性能稳定，尤其具有较强的阻燃性和吸净率。为了进一步降低铬鞣工序带来的环保压力，西班牙汤普勒公司的 JordiEscabrs 则报道了一种采用皮革边角料制备复鞣剂的方法，并考察了整个过程中的碳足迹。在制革
12、厂，干燥是一个非常关键的操作，且干燥工序直接影响着成革的质量。干燥方法与条件的不同往往导致成革物理机械性能、柔软度等产生差异。意大利的 GiulioTandura 等开发了一种新型的干燥方法(C.R.C.CellRotaring)，在皮革干燥的过程中可以通过调节体系的温度、湿度及气流等，从而获得可调的手感及综合性能。皮革涂饰对革面起着修复、美化的作用,是皮革生产的重要工序，其可在很大程度上提高革的附加值。随着人们对革制品使用舒适性等要求的越来越高，功能性涂饰剂逐渐受到更多的关注。陕西科技大学鲍艳针对传统聚丙烯酸酯皮革涂饰剂存在的成膜致密、卫生性能差的缺陷，将具有中空结构的二氧化硅引入聚丙烯酸酯
13、体系，获得了中空度可控的特殊结构的复合涂饰剂。结果显示：该成膜剂具有优异的卫生性能和强度。土耳其 Ege 大学的 Aybenizeren 报道了一种可用于皮革涂饰中的温度响应型颜料。采用该颜料对革样染色后，革制品在接触到不同的温度时会发生相应的外观颜色变化。研究结果表明：该颜料可循环使用，并有望替代传统的颜料。对于皮革制品来讲，其外观是首要评判质量的标准。然而，革制品在使用过程中，往往会受到外界环境，如温度、湿度、细菌等的影响而发生变质。加之制革过程中使用的化料为细菌提供了营养源，使得革制品往往容易发霉从而直接影响革制品的使用性能。印度中央皮革研究所的 K.Phebe AaronKavati首
14、先从涂饰革样中提取了不同种类的真菌，并考察了不同种类的杀真菌剂的杀菌效果。结果表明：当采用天然-合成类复合杀真菌剂时，对成革的抑菌效果最好。针对该问题，西班牙伊瓜拉达工程学校的 AnnaBacardit 公开报道了可用于皮革和纺织的抗菌型纳米复合材料。在其研究中，首先将具有抗菌和杀菌作用的油性材料包覆起来;继而在其表面包覆银粒子;然后在外层继续包裹可结合细菌的聚合物，并研究了材料的杀菌机理。2.3 制革清洁生产技术清洁生产技术作为降低产污强度的主要手段，受到了全球工业发展的广泛关注，因此，关于制革加工清洁生产技术也成为了会议的主要议题。法国、中国、意大利、德国、土耳其等国家代表相继介绍了各自的研究成果。新型无铬鞣剂、少铬鞣剂等在制革清洁生产技术上的应用仍是热议的话题。酶脱毛作为一种清洁化且高效的脱毛方法被制革工作者关注已久。然而，常规的酶脱毛存在难控制、粒面易被损伤等问题，四川大学程海明报道了一种新型用于牛皮酶脱毛的方法，该方法安全高效，不损伤皮革粒面，不造成松面。1 2 下一页 PTFE 制品 聚四氟乙烯 PTFE otuydfe
