次级构筑单元2页

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1、次级构筑单元(SBUs)金属离子拥有空轨道,可以接受孤对电子或多个不定域电子。一般情况下,金属离子的配位数往往可以从简单的二配位到复杂的九配位。配位模式也是多种多样,常见的有:直线型,平面三角形,平面四边形,四面体形,三角双锥形,四方锥形、八面体形等(Scheme 1)。因此,可以根据金属离子的配位模式,有目的的选择金属离子,设计合成特定结构的MOFs。例如:选择Cu+、Ag+、Au+等配位数较少的离子(采取线性配位模式),往往得到一维的结构,而选择Zn2+、Cu2+、Co2+等配位数较高的离子,往往可以得到三维结构,如果选择更高配位数的稀土盐,那么配合物的结构更加多元化。Scheme 1 T

2、he coordination modes of metal ions.在MOFs中,次级构筑单元(SBUs)是指具有一定几何形状的结构单元,被看作是点的延伸。一般情况下,我们主要研究的是无机的SBUs,常常是指金属离子被官能团连接形成的结构单元。例如:在MOF-5的结构中,四个ZnO4四面体通过一个共同的顶点和六个羧基碳原子形成一个八面体SBU Zn4O(CO2)6 (Figure 1)。Figure 1 Construction of the MOF-5 framework. Top, the Zn4O(CO2)6 cluster. Left, as aball and stick mod

3、el. Middle, the same with the Zn4(O) tetrahedron indicated in green. Right, the same but now with the ZnO4 tetrahedra indicated in blue. Bottom, one of the cavities in the Zn4(O)(BDC)3, MOF-5, framework.通常情况下,SBUs是通过稳定的金属-氧键或者金属-氮键形成的双核或者多核的构建单元。所以SBUs有利于提高结构的稳定性,且能够产生更多的配位点,对于整体框架的延伸起到促进作用。同时,SBUs的体积比单一金属离子体积大,可以诱导得到较大孔隙的结构。目前,多种多样的SBUs被报道(Figure 2)。相同的配体与不同的金属离子,因连接方式不同往往得到不同的SBUs,使得最终配合物结构也不相同。因此,SBUs的多样性为制备结构性能各异的配合物,提供了有利条件。 Figure 2The representation of SBUs.

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