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1、摘 要氯碱工业是最基本的化学工业之一，本文介绍了氯碱工业的原理，主要针对氢气处理工段做初步设计。从电解槽出来的氢气，其温度稍低于电解槽槽温，并含有饱和水蒸汽，同时还带有盐和碱的雾沫所以在生产过程中应进行冷却和洗涤，冷却后的氢气有氢气压缩机压缩到一定压力后经氢气分配站送到氢气柜及用氢部门。关键词：氯碱工业，氢气，塔一、总论（一）概述氢气（H2）分子量2016，在常温下为无色，无味，无臭的可燃气体；密度在0；760mmHg时为008987g/l，沸点为-2527；结晶温度是-2591；对空气之比重是00695；在水中溶解度很小，标准状态下溶于水中之氢气体积为00215。而在镍、钯和铂内的溶解度很大
2、，一体积能溶解几百体积氢。氢气除用于合成氯化氢制取盐酸和聚氯乙烯外，另一大用途时植物油加氢生产硬化油。此外还用于生产多晶硅以及有机化合物的加氢，用于氢氧焰、氢氧电池、充填气球、冶炼钨和钼等重要金属，制造氨和盐酸，液态氢可以做火箭或导弹的高能燃料，氢气也是未来的新型高能燃料，在有机合成中，氢用于合成甲醇、合成人造石油和不饱合烃的加成等。氢气具有广泛的用途。例如，用它来充灌气球；氢气在氧气中燃烧放出大量的热，其火焰氢氧焰的温度达3000，可用来焊接或切割金属。液态氢可作火箭或导弹的高能燃料。氢气作为燃料具有资源丰富、燃烧发热量高和污染少的特点。今后如能在利用太阳能和水制取氢气的技术上有重大突破，氢
3、气将成为一种重要的新型燃料。氢气还在冶金、化学工业等方面有着广泛的应用。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2，并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一，它的产品除应用于化学工业本身外，还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。1氯碱工业原理 （1）电解饱和食盐水反应原理电解饱和食盐水的原理与电解CuCl2 溶液的原理是相类似的。在U型管里装入饱和食盐水，用一根碳棒作阳极，一根铁棒作阴极（如下图）。同时在两边管中各滴入几滴酚酞试液，并把湿润的碘化钾淀粉试纸放在阳极附近。接通直流电源后，注意观察管内发生的现象及
4、试纸颜色的变化。从实验可以看到，在U型管的两个电极上都有气体放出。阳极放出的气体有刺激性气味，并且能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝，说明放出的是Cl2；阴极放出的气体是H2，同时发现阴极附近溶液变红，这说明溶液里有碱性物质生成。图1 电解饱和食盐水实验装置为什么会出现这些实验现象呢？这是因为NaCl是强电解质，在溶液里完全电离，水是弱电解质，也微弱电离，因此在溶液中存在Na+、H+、Cl-、OH-四种离子。当接通直流电源后，带负电的OH-和Cl-向阳极移动，带正电的Na+和H+向阴极移动。在这样的电解条件下，Cl-比OH-更易失去电子，在阳极被氧化成氯原子，氯原子结合成氯分子放出，使湿润的碘化钾淀
5、粉试纸变蓝。阳极反应：2Cl-2e-=Cl2（氧化反应）H+比Na+容易得到电子，因而H+不断地从阴极获得电子被还原为氢原子，并结合成氢分子从阴极放出。阴极反应：2H+2e-H2（还原反应）在上述反应中，H+是由水的电离生成的，由于H+在阴极上不断得到电子而生成H2放出，破坏了附近的水的电离平衡，水分子继续电离出H+和OH-，H+又不断得到电子变成H2，结果在阴极区溶液里OH-的浓度相对地增大，使酚酞试液变红。因此，电解饱和食盐水的总反应可以表示为：2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl2工利用这一反应原理，制取烧碱、氯气和氢气。在上面的电解饱和食盐水的实验中，电解产物之间能够发生化学反
6、应，如NaOH溶液和Cl2能反应生成NaClO、H2和Cl2混合遇火能发生爆炸。在工业生产中，要避免这几种产物混合，常使反应在特殊的电解槽中进行。（2）离子交换膜法制烧碱目前世界上比较先进的电解制碱技术是离子交换膜法。这一技术在20世纪50年代开始研究，80年代开始工业化生产。图2 离子交换膜电解饱和食盐水原理离子交换膜电解槽主要由阳极、阴极、离子交换膜、电解槽框和导电铜棒等组成，每台电解槽由若干个单元槽串联或并联组成。上图表示的是一个单元槽的示意图。电解槽的阳极用金属钛网制成，为了延长电极使用寿命和提高电解效率，钛阳极网上涂有钛、钌等氧化物涂层；阴极由碳钢网制成，上面涂有镍涂层；阳离子交换膜
7、把电解槽隔成阴极室和阳极室。阳离子交换膜有一种特殊的性质，即它只允许阳离子通过，而阻止阴离子和气体通过，也就是说只允许Na+通过，而Cl-、OH-和气体则不能通过。这样既能防止阴极产生的H2和阳极产生的Cl2相混合而引起爆炸，又能避免Cl2和NaOH溶液作用生成NaClO而影响烧碱的质量。精制的饱和食盐水进入阳极室；纯水（加入一定量的NaOH溶液）加入阴极室。通电时，H2O在阴极表面放电生成H2，Na+穿过离子渗透膜由阳极室进入阴极室，导出的阴极液中含有NaOH；Cl-则在阳极表面放电生成Cl2。电解后的淡盐水从阳极导出，可重新用于配制食盐水。离子交换膜法电解制碱的主要生产流程可以简单表示如下
8、图所示：图 3 离子交换膜法电解制碱主要流程电解法制碱的主要原料是饱和食盐水，由于粗盐水中含有泥沙、Cu2+、Mg2+、Fe3+、SO2-杂质，不符合点解要求，因此必须进过精制。精制食盐水时经常加入Na2CO3、NaOH、BaCl2等，使杂质成为沉淀过滤除去，然后加入盐酸调节盐水的pH。例如：加入Na2CO3溶液以除去Ca2+： 加入NaOH溶液以除去Mg2+、Fe3+等：Ca2+CO32-=CaCO3 Mg2+2OH-Mg(OH)2Fe3+3OH-Fe(OH)3为了除去SO42-，可以先加入BaCl2溶液，然后再加入Na2CO3溶液，以除去过量的Ba2+： 这样处理后的盐水仍含有一些Ca2+
9、、Mg2+等金属离子，由于这些阳离子在碱性环境中会生成沉淀，损坏离子交换膜，因此该盐水还需送入阳离子交换塔，进一步通过阳离子交换树脂除去Ca2+、Mg2+等。这时的精制盐水就可以送往电解槽中进行电解了。离子交换膜法制碱技术，具有wiki设备/wiki占地面积小、能连续生产、生产能力大、产品质量高、能适应电流波动、能耗低、污染小等优点，是氯碱工业发展的方向。2以氯碱工业为基础的化工生产NaOH、Cl2和H2都是重要的化工生产原料，可以进一步加工成多种化工产品，广泛用于各工业。所以氯碱工业及相关产品几乎涉及国民经济及人民生活的各个领域。由电解槽流出的阴极液中含有30的NaOH，称为液碱，液碱经蒸发
10、、结晶可以得到固碱。阴极区的另一产物湿氢气经冷却、洗涤、压缩后被送往氢气贮柜。阳极区产物湿氯气经冷却、干燥、净化、压缩后可得到液氯。以氯碱工业为基础的化工生产及产品的主要用途见下图。图4 氯碱工业产品随着人们环境保护意识的增强，对以氯碱工业为基础的化工生产过程中所造成的污染及其产品对环境造成的影响越来越重视。例如，现已查明某些有机氯溶剂有致癌作用，氟氯烃会破坏臭氧层等，因此已停止生产某些有机氯产品。我们在充分发挥氯碱工业及以氯碱工业为基础的化工生产在国民经济发展中的作用的同时，应尽量减小其对环境的不利影响。3我国氯碱工业的发展我国最早的氯碱工厂是1930年投产的上海天原电化厂（现上海天原化工厂
11、的前身），日产烧碱2t。到1949年解放时，全国只有少数几家氯碱厂，烧碱年产量仅15万吨，氯产品只有盐酸、液氯、漂白粉等几种。近年来，我国的氯碱工业在产量、质量、品种、生产技术等方面都得到很大发展。到1990年，烧碱产量达331万吨，仅次于美国和日本，位于世界第三位。1995年，烧碱产量达496万吨，其中用离子交换膜电解法生产的达562万吨，占总产量的113。到2000年，烧碱年产量已达540万吨，其中用离子膜电解法生产的将达180万吨，占333。4氢气处理的任务和方法从电解槽出来的氢气，其温度稍低于电解槽槽温，并含有饱和水蒸汽，同时还带有盐和碱的雾沫所以在生产过程中应进行冷却和洗涤，冷却后的
12、氢气有氢气压缩机压缩到一定压力后经氢气分配站送到氢气柜及用氢部门。5氢气处理工艺流程确定电解槽出来的饱和湿氢气中含有大量的水和其它气体，鉴于本次设计中不充分考虑热综合利用，故采用直接法工艺，以简化流程和投资。选择流程为电解来氢气经缓冲罐后进入一段洗涤塔，经洗涤冷却至50后经二段洗涤塔冷却至30，再经丝网除沫器，最后用罗茨鼓风机抽送至用户。二、工艺计算（一）氢气处理工艺流程氢气处理工艺流程图见下，据此进行物料衡算和热量衡算： 图5氢气处理工艺流程图由电解槽出来的饱和湿氢气中含有大量的水和其它气体，一般采用间接和直接法除去，达到要求。鉴于本次设计中不充分考虑热综合利用，故采用直接法工艺，以简化流程
13、和投资。其选择流程为电解来的氢气经缓冲罐后进入一段洗涤塔，经洗涤冷却至50后经二段洗涤塔冷却至30，再经丝网除雾器，后用罗茨鼓风机抽送至用户。公用系统来自工业水，经与氢气换热后进入水池，再用泵抽吸返回公用系统制冷后，再次循环使用。（二）计算依据1相关条件计算基准：以1000kg100%NaOH产氢作计算标准到达处理氢气温度为80，每生产1000kg100%NaOH电解液所生产的氢为25kg此时饱和的水蒸汽含量为205kg。压缩机以前的操作压力近似为1绝对大气压（0kg/2）。氢气纯度98%。电解氢气经两段洗涤冷却温度从80降至30。2相关数据表1 相关热力学数据物料与项目单位温度805030氢
14、气比热千卡/kg度343934213409水蒸气比焓千卡/631461916106其它气体比热（空气）千卡/kg度024402430242水的饱和蒸汽分压千卡/2（绝）048301258004333进入氢气系统物料（以1000kg100%NaOH作计算标准）氢气：125 kmol (25kg) 水汽：1139 kmol (205kg) 其他气体：=0255 kmol (739kg)其它杂质不计。（三）工艺计算1一段洗涤冷却塔（1）计算依据氢气在一段冷却塔中温度从80降至50以1000kg100%NaOH产氢作为计算标准（2）物料衡算 道尔顿分压定律计算设氢气中冷凝水量为WL，由道尔顿分压定律列
15、出方程：=解设 WL1=172（kg）因气体在水中的溶解度很小，故忽略不计。则出塔气体组成氢气： 125 kmol （25kg）水汽： 1833 kmol （205-172=33kg）其它气体：0255 kmol (739kg)物料衡算表 以1000kg100%NaOH产氢作为计算标准表2 一段洗涤冷却塔物料衡算表名称进一段洗涤冷却塔（kg）出一段洗涤冷却塔（kg）氢气2525水汽20533其他气体739739水172总计2373923739 总物料衡算表3 一段洗涤冷却塔总物料衡算表名称进一段洗涤冷却塔（kg）出一段洗涤冷却塔（kg）氢气50000005000000水汽410000006600000其他气体1478000
