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1、化学品管理通用指南（化学危险品的防护和控制）一、序 言化学品广泛使用于工业生产中。许多有用的产品都是由化学品生产出来的。例如农药、化肥、颜料、塑料和玻璃纤维。然而，在使用化学品时要特别小心是很重要的。某些化学品本身是如此危险，以致必须贮存在特殊的容器中，以避免与空气接触。另外一些化学品，表面看起来是无害的，但一旦与其接触，立即会产生损伤。许多有毒化学品对人健康的影响可能需要很长时间才能显示出来。通常，化学品可能具有下列危害性的一种或多种：毒性、可燃性、爆炸性、反应（活泼）性和放射性。评估一个化学品可能的潜在危害，不但要看它固有的性质，如可燃性、毒性、反应性或放射性，还要看使用者对化学品的暴露程
2、度。后者将取决于许多因素，诸如化学和物理性质、使用频率、材料使用量和处理化学品的方式等。本指南帮助读者了解化学品的危害，识别这些危害以及如何采取必要的防护和控制手段减少或消除这些危害。二、化学品的分类1按化学品物理状态分类化学品分类有不同的方法。一种方法是按室温条件下化学品的物理状态来划分的。任何物质都可区分为固体、液体或气体。有时知道一种物质的物理状态，就可预见到它进入人体的主要途径。例如，一氧化碳在室温下是一种气体，通过呼吸进入体内。有时，情况可能不是如此明显，如固体物质可以细小粉尘或烟尘的形式悬浮于空气中，也可以由人的呼吸进入体内。象酸雾这种悬浮于空气中的细小液滴对呼吸系统和皮肤有刺激。
3、按化学品化学性质分类基本上，任何化学品都可分为无机或有机物。（1）无机物金属、非金属和它们的化合物一般称为无机物，它们包括：金属和金属化合物，如汞、铜、氧化铁、硫酸铅、磷酸锌；无机酸，如硫酸、盐酸、硝酸；无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾；非金属，如碳、硫磺、氮气、氯气、溴气、氢气；无机气体，如一氧化碳、二氧化碳、氢气、硫化氢。（2）有机物一般说来，有机物是具有一个或多个碳原子的化合物。仅含碳和氢原子的有机物称为碳氢化合物（烃）。有机化合物可按连接在碳原子骨架上的功能集团来分族。某些主要的有机物及其效应如下：烷烃烷烃是指链烷属烃（饱和），通用结构式为C nH2n+2，此处n是碳原子数。例子：甲烷（C
4、H 4），丁烷（C 4H10），己烷（C 6H14）。烷烃可燃，但相对无毒性，除已知的有神经毒性的正己烷以外。烯烃烯烃是指烯链（不饱和）烃。通用结构式为C nH2n。例子：乙烯（C 2H4），丙烯（C 3H6）。烯烃可燃，但相对无毒性。环烃环烃具有一环状结构，与氢饱和或不饱和。例子：环己烷（C 6H12）环烃具低毒性。未饱和环烃一般比饱和烃有更大的刺激性。芳香烃芳香烃含有一个由六个碳原子组成的环状结构。芳香烃化合物是不饱和的。例子：苯C 6H6、甲苯C 6H5CH3、二甲苯C 6H4(CH3)2。苯C 6H6：一般说来，芳香烃有刺激性和强麻醉性，常用的芳烃溶剂，除苯以外，对人体健康的主要影响是
5、引起皮炎和影响中枢神经系统。苯是臭名昭著，它的主要危害是影响骨髓的造血器官，能够引起白血病。醇醇类物的特征是它带有一个羟基（OH）。例子：甲醇（CH 3OH）、乙醇（C 2H5OH）、丙醇（C 3H7OH）。乙醇（C 2H5OH）：醇类物可以抑制人的中枢神经系统，高的空气暴露等级可能导致人昏迷，甚至死亡。甲醇需特别注意，它能够伤害视觉神经而引起视力损伤。醛醛类物含有双键羰基，C=O 基中碳原子上只有一个烃基。例子：甲醛（HCHO），乙醛（CH 3CHO）乙醛（CH 3CHO）：众所周知，醛类物对皮肤和粘膜组织均有害，并且影响中枢神经系统。醛类物普遍引CH2CH2CH2CH2CH2CH2发皮炎，
6、同样它也有致敏性，过敏反应是其共性。酮酮类物含有双键羰基，C=O 基中碳原子上有两个烃基。例子：丙酮（CH 3COCH3），甲基乙基酮（丁酮）（CH 3COC2H5）。丁酮（MEK）：常用酮类物，一般有安眠作用。所有的酮类物对眼、鼻、喉均有害，需特别注意甲基（正）丁基酮对末梢神经的影响。醚醚类物含有COC链合连接。例子：乙基乙醚（C 2H5OC2H5）：醚类物是挥发性烃。它们主要功效是麻醉和止痛。酯酯类物由一种有机酸与一种醇反应后生成。例子：乙基乙酸酯（CH 3COOC2H5）：需注意酯类物对暴露皮肤和呼吸系统的伤害效应。它们同样也有强麻醉作用。二元醇二元醇化合物含有两个羟基（OH）。例子：乙
7、二醇C 2H4(OH)2二元醇化合物不易挥发，由于它们的蒸汽压低，故其蒸汽不易被吸入，除非二元醇化合物被加热或者成喷雾形式。雾和蒸汽有刺激性。卤代烃卤代烃化合物是烃中的氢原子被卤素原子氟（F），氯（Cl），溴（Br），或碘（I）所取代而生成的。例子：四氯化碳（CCl 4），二氯乙烯（ CHCl=CCl2），二氯甲烷（ CH2Cl2），溴氯甲烷（BrCH 2Cl）。四氯化碳（CCl 4）：CH3 COCH2CH3卤代烃化合物稳定，不可燃。一般说来，氯代烃比常见的氟代烃，其毒性大一些，其特殊效应和毒性很宽，但氯代烃最常见的效应是抑制中枢神经系统，引发皮炎和伤肝。最引人注目的是某些卤代烃物质对臭氧层
8、的破坏作用，如四氯化碳、三氯乙烷等。三、 燃性物质火灾和爆炸使人类生命和财产受损，同时也可能使环境受到严重的影响。因此，谨慎小心地保管好可燃性和爆炸性化学品，采用有效的预防措施防止火灾和爆炸的发生是非常重要的。火灾或燃烧是燃烧物的放热氧化过程。燃料可以以固体、液体或蒸汽的状态出现，但蒸汽和液体一般更容易着火。火灾只有当燃料、氧化剂（一般是空气中的氧气）和点火源同时存在时才会发生。如果排除这些组份中任何一种或者这些组分不构成正确的比例，火灾都不会发生。如果能切断这些组成要素的任何一种，将有效地阻止燃烧过程。在化工厂中最多的爆炸是由化学反应引起的，这种类型的爆炸称为化学爆炸。在性质上它们可能是向四
9、周均匀传播的或可能沿某些方向传播的。在一个容器中发生的爆炸趋向于一种均匀性爆炸。然而，发生在一个长管道中的爆炸趋向于一种传播性爆炸。爆轰和爆燃是传播和蔓延性质有所区别的两种类型的化学爆炸。在爆轰中，产生的冲击波以超音速（即高于声波传输的速度）传播，而在爆燃中传播速度明显低一些。爆轰波的压力远高于爆燃波的压力。爆轰比爆燃有更大的破坏性。一种爆燃过程可能会转变为一种爆轰过程，特别是当沿着一个长管道中传播时。火灾和爆炸之间的区别在于两者释放能量的速率不同。火灾释放能量慢，其放能速率由燃料或者氧气的扩散速度来控制。而另一方面，爆炸释放能量极其迅速，典型的为微秒 数量级，同样，爆炸结果是快速释放压力或产
10、生冲击波。某些常见燃料，氧化剂和点火源如下所示：火灾三组份 常用来源固体 木屑、聚合物灰尘、粉尘、金属颗粒液体 丙酮、异丙醇、正己烷、汽油燃料气体 乙炔、丙烷、丁烷、氢气氧化剂 氧气、过氧化氢、金属过氧化物点火源 火花、火焰、静电、热闪点一种液体的闪点是指能使该液体蒸发出足够的蒸汽，从而能与空气混合达到可燃状态的最低温度。低闪点的液体比较高闪点的液体更易燃烧。闪点低于 38的可燃液体，当有点火源存在时，甚至在室温条件下都有可能引起火灾或爆炸。闪点高于 38的物质也归为可燃烧物质。尽管它们在室温条件下不会燃烧，但加热到它们的闪点时，可以被点着。爆炸范围/可燃性极限蒸汽空气混合物仅在一个特定的组成
11、范围内才会着火和燃烧。当混合物组成低于爆炸下限（LEL ）时，它将不燃烧，这时混合物组成对燃烧来说过于贫乏。相反，当混合物组成高于爆炸上限（UEL）时，它也不燃烧，混合物组成对于燃烧来说过于丰富了。如果CCl ClClCl一种混合物在它的爆炸范围内被点着，那么将出现烈焰四散。大多数石油蒸汽的可燃范围大概为1%到10%（体积比），而有些可燃性气体，其可燃范围很宽，保存时必须特别小心。例如，氢气是4%76%，乙炔是2.5%82% ，环氧乙烷是3% 100%。为预防火灾和爆炸发生，常常有必要维持空气中产品的浓度低于它的爆炸下限（LEL）。例如采用恰当的通风方法。自动燃烧温度在某温度下，一种物质（固体
12、、液体或气体）在无火花和火焰存在条件下自身点燃并可维持燃烧，则此温度为该物质的自动燃烧温度。比较接近室温的自动燃烧温度，危险较高。下表列出常见的工业化学品的闪点、可燃极限和自动燃烧温度。可燃极限（空气中） （%）化学物 闪点（）下限（LEL/LFL） 上限（UEL/UFL）自动燃烧温度（）乙醛 -37.8 4.0 60.0 175丙酮 -17.8 2.6 12.8 465乙炔 -18.0 2.5 82.0 306氨 16.0 25.0 651苯 -11.1 1.2 7.1 498丁烷 -60.0 1.8 8.4 287乙酸叔丁酯 15.5 1.4 7.5 425二硫化碳 -30.0 1.3 5
13、0.0 90一氧化碳 12.5 74.0 607环己烷 -20.0 1.3 8.3 2451,1-二氯乙烯 -18.0 7.3 16.0 570二乙基醚 -45.0 1.7 36.0 170乙胺 3.2 12.5 472乙酸乙酯 -4.4 2.0 11.5 427乙醇 13.0 3.5 19.0 365乙基乙醚 12.8 1.85 36.5 160乙烯 2.7 36.0 49.0二氯化乙烯 13.0 6.2 16.0 413环氧乙烷 -20.0 3.0 100 429正庚烷 -4.0 1.1 6.7 204正己烷 -21.7 1.1 7.5 225氢气 4.0 76.0 400硫化氢 4.3
14、44.0 260异丁烷 -82.7 1.8 8.4 462异丙醇 11.7 2.0 12.0 399甲烷 5.0 15.4 537甲醇 -46.7 5.5 36.5 385氯(代)甲烷 -45.6 8.1 17.4 632甲基环己烷 -4.0 1.2 6.7 250甲基乙基酮（丁酮） -6.0 1.8 10.0 515正辛烷 13.3 1.0 6.5 206戊烷 -49.4 1.4 7.8 260丙烷 -104.4 2.2 9.5 450乙酸丙酯 13.0 1.7 8.0 450丙烯 2.0 11.1 455氧化丙烯 -37.2 2.1 37.0 465苯乙烯 31.0 1.1 6.1 490
15、甲苯 4.4 1.2 7.0 480氯乙烯 -78.0 3.6 33.0 472二甲苯（邻/间/对） 17.0/25.0/25.0 0.9/1.1/1.1 6.7/7.0/7.0 463/527/5281火灾和爆炸效应火灾产生的热可造成人身伤害，火灾同样也可以引起爆炸而产生大量烟气和有害气体，过量的烟气阻碍了火灾时人员的逃生。有毒气体，如一氧化碳，最容易由含碳材料产生，它是无味的，但却是一种化学窒息剂。在火灾的第一阶段，人们可能被吸入的一氧化碳所击倒。含有氯、硫、氮等元素的可燃性物质燃烧时可能会产生刺激性和有毒性气体。例如，聚氯乙烯（PVC）和含氯聚合物，如聚氨酯泡沫，它们燃烧时会产生有刺激性
16、的氯化氢和毒性极大的氰化氢等。爆炸可产生爆炸冲击波，对人群和建筑物都有危险。更进一步，如果爆炸发生在一个有限空间，如一个容器内，那么爆炸产生的力可使容器破裂并向周围环境喷射炸弹状碎片，通常称为炸弹效应。同时，爆炸也产生热、有毒气体或灰尘，这些危害性产物同样对人群产生一系列的伤害。2火灾防护火灾防护的主要问题是预防及减少损失。（1）预防有效的预防火灾的简单方法是巧妙地调控形成火灾的三种构成因素（燃料、氧化剂或氧气、热源） ，使火灾不能启动。氧气：几乎所有的燃烧过程都需要有氧气存在。进一步说，较高的氧气浓度会使燃烧过程更快。惰性化常用来降低氧气浓度，使它达到安全浓度。此过程涉及加入一种惰性气体，常用氮气或二氧化碳，有时候也可以用水蒸气。最常用的惰性化过程是对容器抽真空。抽真空方法包括下面三个基本步骤：a.对容器抽真空，达到所要求的真空度；b.在已抽真空的容器中加入一种惰性气体，恢复到大气压力；c.重复（1） 、 （2）步骤，直至氧气浓度达到所要
