电化学原理思考题答案北航李荻版(2021年整理)

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1、2.为什么不能测出电极的绝对电位?我们平常所用的电极电位是怎么得到的? 答:电极电位是两类导体界面所形成的相间电位,相间电位中的内电位是无法直接测量的, 故无法直接测出电极的绝对电位, 我们平常所用的电极电位都是相对电极电位,1,17、描述腐蚀原电池的特点所在。 阴、阳极区肉眼可分或不可分,或交替发生; 体系不稳定稳定, 腐蚀过程是自发反应; 只要介质中存在氧化剂 (去极化剂),能获得电子使金属氧化,腐蚀就可发生; 腐蚀的二次产物对腐蚀影响很大; 电化学腐蚀离不开金属/电解质界面电迁移,电子由低电位金属或地区传荷到 电位高的金属或地区,再转移给氧化剂; 腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电路

2、四部分,缺一不可; 阴极、阳极反应相对独立,但又必须耦合,形成腐蚀电池; ia=ic , 无净电荷积累; 腐蚀电池不对外作功,只导致金属腐蚀破坏的短路原电池。原电池和电解,2,池,1原电池和电解池的比较,2化学腐蚀和电化腐蚀的区别,3,3吸氧腐蚀和析氢腐蚀的区别,4电解、电离和电镀的区别,4,5电镀铜、精炼铜比较,6电解方程式的实例(用惰性电极电解,除电子转移步骤之外,其他电极过程的单元步骤能否用电流密度来表示它们的速度?为什么?因为 J=zFvr 对于我们所讨论的某一反应来说,zF 为常数,故J 与 vr 成正比。这就是说,在电化学中总是习惯于用电 流密度来表示反应速度。由于在稳态下接续进行

3、的各步骤速度都一样,所以在讨论液相传质等步骤时,也 可用电流密度来表示它们的反应速度。因此,在电化学中实际上已经将电流密度变成反应速度的同义语了。 己知电极反应在 25时的反应速度为 0.1 A/cm2。根据各单元步骤活化能计算出电子转移步骤速度为 1.04 X 10-2mol/m2s,扩散步骤速度为 0.1 mol/m2s。试判断该温度下的控制步骤。若这一控制步骤的活化能降 低了 12kJ/mol,会不会出现新的控制步骤? 解因为电极反应速度可用电流密度表示,即 J=nFv,所以对电子转移步骤,其反应速度可表示为 j 电子 =nFv 电子。已知 n=1,故 j 电子=1x96500 x 1.

4、 04 x 10-20.1A/cm2 同理J 扩散=nFv 扩散 =1x96500 x0.1=0.965A/cm2 已知整个电极反应速度为 0. 1 A/cm2,所以可判断速度控制步骤是电子转移步骤。 若电子转移步骤活化能降低 12 kJ/mol,则根据 v=K c exp(-W/RT) 式中,W 为活化能,c 为反应物浓度。设原来速度为 v1。活化能降低后的速度为 v2 ,则v1=K c exp(-W1/RT) V2=K c exp(-W2/RT)=V1 exp(W/RT)=1.04x10-2 exp(12x103/8.31x298)=1.32 mol/m2s 可见 J电子J 扩散,速度控制步骤将发生变化。 4、电化学反应的基本动力学参数有哪些?说明它们的物理意义? 通常认为传递系数(和)、交换电流密度( j0 )和电极反应速度常数(K)为基本的 动力学参数。传递系数(和) 即表示电极电位对还原反应活化能和氧化反应 活化能影响的程度,又称为对称系数;交换电流密度( j0 ) 交换电流密度就是 在平衡电位下,正逆两个方向粒子交换的速度.简称交换电流;电极反应速度常,5,数(K)可定义为电极电位为标准电极电位和反应粒子浓度为单位浓度时电极反应 的进行速度

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