第四章 紫外可见分光光度法

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1、第四章 紫外可见分光光度法单选题：1. 有色络合物的摩尔吸光系数，与下面因素中有关系的量是：（1）比色池厚度；（2）有色络合物浓度；（3）吸收池材料；（4）入射光波长。2. 在紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是：（1）最大吸收峰的吸光度；（2）最大吸收峰的波长；（3）最大吸收峰处的摩尔吸光系数；（4）最大吸收峰的波长及其摩尔吸光系数。3. 物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外-可见吸收光谱，这是因为：（1）分子的振动；（2）分子的转动；（3）原子核外层电子的跃迁；（4）原子核内层电子的跃迁。4. 紫外吸收光谱中R吸收带是下列哪一跃迁产生的？（1）n?*；（2）?*；（3）?*；（4）n?*。

2、5. 下列有机化合物紫外吸收波长?max最长的是：（1）C2H6；（2）C2H4；（3）CH2=CH-CH=CH2；（4）CH2=CH-CH=CH-CH=CH2。6. 异丙叉丙酮CH3-CO-CH=C(CH3)-CH3的n?*跃迁谱带在（ ）中的波长最长：（1） 水；（2）甲醇；（3）丙酮；（4）正己烷。7. 助色团对谱带的影响是使谱带：（1）波长变长；（2）波长变短；（3）波长不变；（4）谱带蓝移。8. 测定纯金属钴中微量锰时，在酸性 中，用KIO4 化Mn2+为MnO4-后 光度测定。 用纯金属锰在 下作 作曲线， ， 作曲线的参比 为：（1） 钴的 ；（2） 钴 KIO4的 ；（3） 锰

3、 KIO4的 ；（4） 水。9. 测定纯金属钴中微量锰时，在酸性 中，用KIO4 化Mn2+为MnO4-后 光度测定。这时测定 金属钴中的锰 量时，其参比 选 为：（1）KIO4 ；（2） 水；（3）EDTA水 ；（4）不 KIO4的 。10. 用异 酸- 酮光度法测定CN- 量时，测 cM浓度的 光 为T。 CN-浓度 cM变为0.5cM时，在 测量 下的 光 为：（1）T1/2；（2）T2；（3）T3；（4）T4。11. 用异 酸- 酮光度法测定CN- 量时，测 cM浓度的 光 为T。 CN-浓度 cM变为1.5cM时，在 测量 下的 光 为：（1）T1/2；（2）T2；（3）T3/2；（

4、4）T1/3。12. 下列化合物中，有n?*，?*，?*跃迁的化合物是：（1）一 甲烷；（2）丙酮；（3）甲；（4）甲醇。13. 化合物在正己烷中测 最大吸收波长为305 nm，在醇中测 最大吸收波长为307 nm， 吸收是 下currency1哪一跃迁“fi的？（1）n?*；（2）?*；（3）?*；（4）n?*14. fl有 有色化合物M N。其 光 关系为lgTN-lgTM=1， 其吸光度关系AN-AM为：（1）1；（2）2；（3）-2；（4）-1。15. 在分光光度法中，用 -比定 定量分 用的入射光为：（1）”光；（2）单色光；（3）可见光；（4）紫外光。16. n?* ?*跃迁“，可

5、用吸收峰的（1）最大波长；（2） ；（3）摩尔吸光系数；（4）面 。17. 有色 ， 用1cm吸收池时，其 光 为T， 用2cm吸收池， 光 为：（1）2T；（2）2lgT；（3）T1/2；（4）T2。18. 在合 -比定的内，有色物的浓度最大吸收波长吸光度的关系是：（1） ， ， ；（2），不变，；（3）， ， ；（4） ，不变，。19. 分光光度 的测量?T=0.01， 测 光 T=70%时，其测量fi的浓度相对为：（1）2%；（2）8%；（3）6%；（4）4%。20. 波长分光光度 与单波长分光光度 的 在 ：（1）光 的“；（2） 测的 数；（3）吸收池的 数；（4）使用的单色的 数。

6、外光谱 题1 1 的 CH 振动吸收为3350 cm-1， 的CD 13CH的 振动吸收峰 。2 下列 分子的 对 振动在 外光谱中是性是性的。（1） （2） （3） （4） （5） 3 用 外光谱法下列异 ：（1） （2） （3） （4） （5） 4 下列 化合物 C-O 振动吸收 变化的原因。5 分化合物 的 外光谱与其分子 的关系。6 化合物分子 为C8H8O2, 下面 外光谱， 化合物为酸，甲酸甲 是酸 。7 化合物分子 为C9H12，不与生 ， 外光谱 其 。8 化合物分子 为C14H10O3,m.p. 3842 .9 下数 化合物C16H18的 。10 下 化合物C4H10O的 。

7、11 化合物C8H7N的 ， 点29.5。12 化合物分子 为C3H7NO, 下 。外光谱分 题 答1 ：影响 外吸收峰强度的 因素： 外吸收的强度 振动能级的跃迁概 振动过程中偶极矩的变化决定。 态向第一激态跃迁的概 大，因此 吸收带一般较强。另外， 振动过程中偶极矩的变化越大，其对 的 外吸收越强。因此，如果化学键 连接原子的电负性异越大，或分子的对性越， 振动时化学键的偶极矩变化越大，其 外吸收也越强，这就是?C=O的强度大 ?C=C的原因。一般来说，对 振动的强度大 对收 振动的强度， 振动的强度大 变 振动的强度。2 ： 量子力学可，简单 原子分子的吸收 可用下 表示：（1）（2）（

8、1） 中：为波数（cm-1）， 为光在真空中的速度（3?10-10cm?S-1）， 为化学键力常数（N?cm-1）（2） 中：M1 M2分为 原子的摩尔质量，NA为阿伏 德罗常数（6.02?1023mol-1）将（2） 代入（1） 【教材P153公 （10-6）系数为1370有】HCl键的键力常数3 ：依照上题的 算公 将k9 N?cm-1，MH=1.0079，MF=18.998代入可 算 到HF的振动吸收峰 为4023cm-1。4 ：2-戊酮的最强吸收带是 的 振动（?C=O），分在极性 剂95%醇 极性 剂正己烷中，其吸收带现的 在正己烷中 较高处。原因是醇中的醇羟 可与戊酮的 成分子间氢

9、键，导致 的 振动 向低波数方向移动。而正己烷不能与戊酮 成分子间氢键。5 ： 法为： 振动前后fi偶极矩的变化的，是具有 外性的，否为 外性的。因此具有 外性是：（b）（c）（e）， 外性 （a）（d）（f）。6 ：线性分子CS2，理论上 算其 本振动数为：3N54。其具 振动 如下：具有 外性的有：（b）（c）（d），其中（c）（d）振动吸收的 一 。7 ： 分子 算化合物的不饱 度：其 外吸收峰分说明：3020 cm-1 ?=CH 不饱 化合物， 有 键2900cm-1 ?CH 饱 烷 1690cm-1 ?C=O 共轭的 ，占有一 不饱 度1620cm-1 ?C=C 共轭 键，占有一 不

10、饱 度紫外吸收?max104说明，此跃迁是 ?产生的。因此可能有如下 ：或（1） （2）用Woodward规 算：（1）：母 数 215nm （2）： 母 数 215nm?-烷 取代?0 0nm ?-烷 取代?1 12nm算值 215nm 算值 227nm因此化合物为 （2）8 ：在影响 团 的因素中， 取代 具有不 的电负性，通过静电诱导效 I，fi分子中电子分布的变化，变了键的力常数，使 键或 团的特征 生 移。 有电负性较强的元素与 上的 原子相连时， 诱导效 ，就会生 上的电子转移：Cl 导致C=O键的力常数变大，因而使的吸收向高波数方向移动。元素的电负性越强，诱导效 越强。吸收峰向高

11、波数移动的程度越显著。 因此， 五 中CO 振动 最高的是：9 ：在酸醛 酰卤 酰胺“化合物中，都有与CO相连的 孤对电子 团，它们对?C=O的影响 是通过诱导 中介这 相对的效 实现的。有电负性较强的元素与 上的 原子相连时， 静电诱导效 I，使C=O中 原子上的电子向 原子转移，导致C=O键的力常数变大， 而使C=O吸收向高波数方向移动，并 元素的电负性越强，诱导效 越强，C=O吸收峰向高波数移动的程度越显著。中介效 M 孤对电子 团上的孤对电子与C=O上?电子生重叠，使它们的电子云密度平均化，造成C=O键力常数下降，使C=O的吸收 向低波数移动。对 一 团来说， 诱导效 I 中介效 M

12、时存在，振动 最后 移的方向 程度，取决 这 效的净 果。因此，不考虑其它因素 影响，在酸醛 酰卤 酰胺“化合物中，现CO 振动的大顺序为：酰卤?酸? ?醛?酰胺。10 ：( ) ( ) 比较 ( ) ( ) 可，3330cm-1 1600 cm-1处的锐陡带 分 （）中的?NH ?C=O。这也可 材料在2300 cm-1 3600 cm-1处无吸收看，因为2300 cm-1 3600 cm-1处的吸收分对 CN OH。因此 （） 可能为材料的 成。11 ： CH面外 曲振动 900-650cm-1。现1?2 强吸收带。谱带 及数 与 的取代 有关，如下表示， 用此的吸收带可 上取代 的相对

13、。 的CH面外 曲振动（cm-1）“?CH5 氢取代（单取代） ?750（s），?700（s）4 接的氢（ 取代） 770?735（s）3 接的氢（间取代） 810?750（s），710?690（s）2 接的氢（对取代） 860?800（s）上表中s代表单峰。因此：化合物A 吸收带在767 cm-1 629 cm-1处 间 化合物B 吸收带在792 cm-1处 对 化合物C 吸收带在724 cm-1处 12 ： 中CH面外 曲振动吸收峰在900?600 cm-1 内的特征，C7H7Br在801 cm-1有一单吸收带，说明 为对 取代，化合物为对甲。13 ： 中CH面外 曲振动吸收峰在900?6

14、00 cm-1 内的特征， 在900cm-1 690cm-1间无吸收带，说明 上有的氢都 取代了，因此化合物为 。14 ：3500 cm-1 3400 cm-1 NH2 ?as?s 胺无此带3030 cm-1 =CH氢 振动2960 cm-1，2870 cm-1 CH3饱 氢?as?s1450 cm-1，1380 cm-1 CH3饱 氢?as?s1600 cm-1-1500 cm-1 振动1650 cm-1 ?C=O?750 cm-1，?700 cm-1 单取代 ?CH15 ： “化合物的CH 振动在3300?2700 cm-1，不饱 ?CH 高 ，饱 ?CH 低 。通常 CH ，CH及 CH的 振动大 3000 cm-1，饱 CH 振动