顺反构象异构体

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1、顺反构象异构体i.二氟二氯(N2F2)分子中的四个原子都在一个平面上,由于几何形状的不同,它有两种同分异构体,如右图所示。NAr这种原子排布次序相同, 几何形状不同的异构体被称为几 何异构体,在下列化合物中存在着几何异构体的是A CHCl = CHCl B CH2= CCI2C CH2= CHCH2CH3D CH3C= CHii. N2H2有两种同分异构体,是哪两种?为什么C2H2无同分异构体?iii .因有机物分子中碳碳双键)不能旋转而产生的同分异构体叫顺反异构体。某些顺反异构体在光的照射下可以相互转化,例如人和高等动物眼睛里的光敏细胞中含有镶嵌在视蛋白中的单顺式视黄醛,在光的作用下可转化为

2、全反式视黄醛:单顺式视黄醛全反式视黄醛由于全反式视黄醛分子的侧链是“直”的,导致其脱离视蛋白,并由此引起人和动物的 视觉。(1) 视黄醛分子的顺反异构体共有 A 4种 B 8种 C 16种 D 32种(2) 1mol视黄醛分子与H2充分发生加成反应时要消耗 mol H 2。(3) 将视黄醛链端的CHO还原为CH2OH即得维生素A。以下关于维生素 A的叙 述中正确的是A人体缺乏维生素 A时易患夜盲症B维生素A是易溶于水的醇B侧链上的碳原子都在同一平面上D所有碳原子都在同一平面上B组iv. 下列化合物中,有顺、反异构体的是A C6H5CH= CH2 BC6H5 NH OHC C6H5CH= N O

3、H DC6H5- NH NH?v. 1, 2, 3, 4, 5, 6环己六醇的所有异构体(包括顺反、旋光)共有C 9个 D 10个vi. 下列化合物中哪一个,其偶极短显然不等于零。vii.分子式为C5H10的烧的同分异构体中,属于顺反异构的结构式是映异构的结构式是viii .如果不考虑环形化合物,下列分子的构造异构体和几何异构体是多少?(1) C3H5CI, (2) C3H4CI2, (3) C4H7CI, (4) C5H10?ix .写出C4H8的所有构造异构体和几何异构体?x. 下面化学式分别能画出几种构造异构体:(1) C5H12, (2) C3H7CI, (3) C3H6CI2, (4

4、)C4H8CI2, (5) C5HiiCI , (6) C6H14, (7) C7H16xi. 用纽曼投影式面出乙烷的重叠式构象和交叉式构象,并回答下列问题:(1) 乙烷的重叠式构象和交叉式构象是乙烷仅有的两种构象吗?(2) 室温下乙烷的优势构象是哪一种?为什么?(3) 温度升高时构象会发生什么变化?xii. 用纽曼投影式画出下列化合物的交叉式构象,并比较其稳定性:(1) CH3CH2 CH2CH3(2) (CH3)2CH CH2CH3xiv.下列化合物是否有顺反异构体?若有,试写出它们的顺反异构体。LtCH,ch3-J1,., 11xvi.试写出分子式为 C4H7CI的所有异构体的结构简式。

5、xvii .有机化合物的最简式是C2H3BJ A有两种异构体 Ai和A?;它们被。3氧化后,在Zn/H +作用下最终得到相同的有机产物B ; Ai在金属钠作用下可以得到C,而A2不能;C可以被酸性KMnO 4溶液作用,得到 D; D在干燥剂作用下得到碳氧化合物E; E中碳、氧两兀素的质量分数分别为 0.50;经光谱分析知,E分子是平面分子,且分别有两种不能类型 的碳原子和氧原子。(1) A的化学式是。(2) A1和A2的结构简式是。(3) 写出A除Ai、A2以外的全部链状同分异构体的结构简式(有立体异构体的只要 指出即可)。(4) 写出BE的结构简式。xviii .醛、酮最主要的化学性质发生在

6、碳氧双键上。由于碳基原子带部分正电荷,易受亲核试剂的进攻而发生亲核加成反应。如NH2OH (羟氨)与醛、酮反应就能得到一种叫做脂的化合物。请回答:(1) 为什么NH2OH和对称的酮R2C = O反应得到单一的脂, 而和醛或不对称酮(RR C =O)反应时可得到两种不同的脂?(2) 酮脂在酸性催化剂(如 PC%)存在下可重排为酰胺(Beckmann重排),反应是经过向缺电子的氮进行 1, 2一迁移而完成的。I? RfRJ扑 * V 4% 5N如 R/R请问:从环己酮的脂经重排后得到什么化合物? zRrNPh.HO .RINI NHRxix .化学式为C5H4的烧,理论上同分异构体的数目可能有 C

7、H2= c = C= C= CH2 CH = C CH = C = CH2Xl -C 三 CH |- CH = CH2请不要顾忌这些结构能否稳定存在,完成下面各小题:30多种。如:(1) 异构体、是链状分子,请再写出2种链状分子的结构简式: (2) 若核磁共振表明氢原子的化学环境没有区别,则满足条件的异构体除、外还有 (只需答出一例)(3) 有人认为异构体中四个氢原子是共平面的,也有人认为不共平面,请分别写出这两种观点中碳原子的杂化类型和碳原子间兀键成键情况;(4) 异构体和中四个碳原子是否共平面,方便说明理由;(5) 比较异构体和,何者相对更稳定些,为什么?(6) 除题干和以上小题涉及到的异

8、构体外,请至少再写出5种异构体,要求每种异构 体都有对称性(存在一条对称轴)。xx.顺式一4 一叔丁基环己醇的优势构象是OHOHxxi .下面几个邻一2二甲基环己烷的Newman投影式中,最稳定的构象是A 4C B漩 CDxxii .用Newman投影式表示2,3 一二甲基丁烷的各种构象异构体(交叉式和重叠式) 并比较其相应能量高低。1,3 一二甲基环己烷xxiii .试分析为什么1,2 二甲基环己烷较稳定的异构体为反式;较稳定的构象为顺式;1,4 一二甲基环己烷较稳定的构象为反式。双.在环己烷的椅式构象中,薄荷醇的羟基和邻位的一CH(CH3)2是反式构型,而新薄荷醇的羟基和邻位的CH(CH

9、3)2是顺式构型,它们互为构型异构体。但它们分别与对硝基苯甲酰氯作用生成酯时,其反应速度前者是后者的16.5倍。请解释为什么薄荷醇的酯化速度比新薄荷醇的酯化速度快?xxv.卤代烧用 NaOH/C 2H5OH处理时可以得到醇。顺一 1一异丙基一4一氯环己烷和它的反式异构体分别用 NaOH/C 2H5OH处理时,请用构象分析说明哪一个的反应速度快?xxvi .根据原子或原子团之间的相互排斥作用,将丁烷的各种构象依次画出,可得四种极限构象:(1) 按名称画出相应的纽曼投影式a反交叉式;b部分重叠式;c顺交叉式;d全重叠式(2) 上述几种构象中,稳定性大小依次排列为: (3) 依次画出2,3 一二甲基

10、丁烷的三种交叉式构象,并比较其能量高低。xxvii .试指出下列化合物哪些是顺式?哪些是反式?并指出构象的类型。xxviii. A的双键位上的亚甲基的氢被觉选择性地取代,然后漠化,再消除漠化氢,便得到产物B和无觉产物C:HaCHaC CH?CH3QH H.C CHjCHiOHHXCEC.HBr cc/DB(1) 一觉化的A有什么构型?解此题需要写出反应并简短地解释为什么只生成B和Co(2) 给出由无氟化合物 A起始,立体选择性地生成一觉化物的步骤。xxix.短酸是一类重要的有机物。(1) 试写出丁烯二酸的结构式。(2) 丁烯二酸存在两种异构体 A和B ,试写出A和B的立体结构式,标出其构型和俗

11、(3) A和B是顺反异构体还是对映异构体?说明理由。(4) 在室温、无光照下, A和B跟漠反应得到什么化合物?写出反应的化学方程式, 指出产物的构型和系统命名的名称。(提示:在上述条件下,漠在烯双键上的加成为异面加成).某愈酸A的分子式为C5H8O2,有两种几何异构体:cis - A和trans - A。用Pt/H2 氢化上述A的两种异构体,都得到相同的外消旋的愈酸B, B可拆分成光学异构体(+)-B和(一)一B,在293K及黑暗条件下,A和A都能快速地与1mol B2的四氯化碳溶液反应。(1) 试写出A和B的结构式。(2) 试写出A和A的立体结构式和 B的光学异构体的Fischer投影式不考

12、虑符号(+ ) 或(一)。(3) 用漠处理A和A将能同时生成 C的几种立体异构体?(4) 简明地叙述(3)的答案的理由。(5) 写出C的所有立体异构体的 Fischer投影式和Newman投影式(构象式)。指明对 映异构体与非对映异构体。.含碳85.7%的烧有两种异构体 A和B。(1) 写出它们的化学通式;烧A和B具有如下的性质:它们与臭氧反应后生成的物质在酸的存在下用锌粉处理后得到一种单一有机物 C。产物C经氧化得到一种单一的愈酸D。根据光谱数据,除愈基上氢以外,该酸中的氢原子都在甲基上。在标准状况下D的蒸气密度为9.1g/L。在同冷的中性高镒酸钾反应时,化合物A比B更为活泼。从 A得到单一

13、化合物 F,从B得到异构体Gi和G2所构成的1 : 1的混合物。(2) 分别画出化合物 D在水溶液中和在气相中的结构式。(3) 写出C的分子式。(4) 画出异构体 A和B的结构式。(5) 写出由A或B转化为C和D的反应式。写出由A和B转化为F, G1和G2的反应式。(6) 在酸存在下,Gi和G2都易于和丙酮反应,生成化合物Hi和 出,画出Hi和H2 的结构式。(7) 化合物A和B与漠水反应,这些反应产物之一是非极性的(该分子的偶极矩事实上为零),并无光学活性,画出该产物的立体化学结构;写出生成该产物的反应式。确定该 分子中手性原子的绝对构型,并用R或S来表示。烯烧与过氧酸反应, 将氧加到双键上

14、,而生成含氧的三元环。 这种环氧化反应具有高的 立体选择性,而保持与氧原子相连接的键上的各构成部分相对位置不变。A跟过氧酸反应产生单一化合物 K。在同样条件下,B产生异构体Li和L2的混合物(1 :1)。(8) 说明化合物 K是否具有光学活性。画出 K的立体结构式。说明单一的化合物Li和L2是否具有光学活性,画出 Li和L2的结构。N2H2分子中N = N为双键,不能自由旋转(因双键中 兀轨道叠加有方向性),故有顺式和反式两种异构体,它们的结构式如下:N / H反-NJh*N N*/ 、HHF面形。顺N2H2分子属C2v。点两种异构体中N原子都用sp2杂化轨道成键,分子呈三群,反N2H2分子属C2h点群。两者皆无旋光性。ivvicC/ 和C C%1/ :iHHCH2CltCH3CF(1) 4(2) 7(3) 11(4) 6H3Cch3h3chHsCHZ / /CCcc0C/ X/ HHHCHjh3chH出CviiviiiixCH.CHs CH3C2H2分子的C原子采用sp杂化轨道成键,分子呈直线形,属 D咨点群,因而它无同分xiHaCCH:H

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