设备失效分析与材料应用

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1、设备失效分析与材料应用,第一部分:设备失效分析基础,3,一、压力容器主要失效模式及原因,主要失效模式 爆炸(物理爆炸、化学爆炸) 断裂(脆性断裂、韧性断裂、疲劳断裂) 泄漏(密封泄漏、腐蚀穿孔) 变形、失稳 损伤(电化学腐蚀、氧化腐蚀、机械损伤) 材料性能退化(脆化、金相组织变化),4,主要失效原因 操作不当(违反操作规程、介质参数超标)* 管理薄弱(制度不健全、职工素质差)* 失检(超期未检、未按规范检验、未能发现存在的问题) 设计制造缺陷(设计不合理、选材不当、材料缺陷、焊接缺陷) 外来损伤(外来机械损伤、地震等自然灾害),爆炸,断裂,泄漏,过量变形,表面损伤、金属损失,材料性能退化,物理

2、爆炸:物理原因(温度、内压)使应力超过强度,化学爆炸:异常化学反应使压力急剧增加超过强度,脆性断裂:应力腐蚀、氢致开裂、持久(蠕变)断裂、低温脆断,韧性断裂,疲劳断裂:应力疲劳、应变疲劳、高温疲劳、热疲劳、腐蚀疲劳、蠕变疲劳,密封泄漏:充装过量(冒顶),腐蚀穿孔、穿透的裂纹或冶金、焊接缺陷(满足LBB条件),过热、过载引起的鼓胀、屈曲、伸长、凹坑(dent),蠕变、亚稳定相的相变,电化学腐蚀:均匀腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、沉积物下腐蚀、溶解氧腐蚀、碱腐蚀、硫化物腐蚀、氯化物腐蚀、硝酸盐腐蚀,冲蚀、气蚀,高温氧化腐蚀、金属尘化或灾难性渗碳腐蚀、环烷酸腐蚀,外来机械损伤:油气长输管线的主要

3、失效模式之一,辐照损伤脆化,金相组织变化:珠光体球化、石墨化、S相析出长大、渗碳、渗氮、脱碳、回火脆化与敏化、应变时效,氢致损伤:氢腐蚀、氢脆(微裂纹)、堆焊层的氢致剥离,压力容器与管道主要失效模式,压力容器与管道主要失效原因,责任事故,设备事故,运行操作:违反操作规程、介质超标,管理:缺少现代安全管理体系、职工素质教育差,检测维修:严重损伤未能被检测发现或缺少科学评价、不合理的维修工艺(尤其是停工状态的维修),设计制造:设计缺陷、选材不当、用材错误、存在超标焊接或冶金缺陷、焊接或组装残余应力过大,外来损伤:外来机械损伤、地震、洪水、雷击、大风等,7,1.考虑炼油工业中的介质导致失,1)减薄(

4、包括整体、局部、点)(Thinning)2)焊缝表面开裂(Surface connected cracking) 3)近表面开裂(Subsurface cracking)4)微裂缝/微空隙形成(Microfissuring/microvoid formation)5)金相组织改变(Metallurgical changes)6)尺寸变化(Dimensional changes)7)鼓泡(Blistering)8)材料特性改变(Material properties changes)9)机械损伤(Mechanism damage),二、石化设备典型 失效模式,8,减薄机制,9,10,应力腐蚀开裂

5、,11,金相组织改变和环境失效,12,机械失效,1、电化学腐蚀 1.1点蚀 点蚀现象 点蚀是高度局部的腐蚀形态。金属表面的大部分不腐蚀或腐蚀轻微, 只在局部发生一个或一些孔。孔有大有小,一般孔表面直径等于或小于孔深 。 点蚀机理: Cl、Br、I使钝化膜破损、电位差、闭塞电池、PH值下降、Cl离子进入、HCl形成等 防止点蚀的措施: 1、含Mo不锈钢 2、酸洗钝化 3、避免死角、保证介质流动顺畅,三、腐蚀基础知识,腐蚀的破坏特征 破坏高度集中 蚀孔的分布不均匀 蚀孔通常沿重力方向发展 蚀孔口很小,而且往往覆盖有固体沉积物,因此不易发现。 点蚀发生有或长或短的孕育期(或诱导期)。,不锈钢的点蚀现

6、象,点蚀的形成可分为引发和成长(发展)两个阶段。在钝态金属表面上,蚀孔优先在一些敏感位置上形成,这些敏感位置(即腐蚀活性点)包括: 晶界(特别是有碳化物析出的晶界),晶格缺陷 。 非金属夹杂,特别是硫化物,如FeS、MnS,是最为敏感的活性点。 钝化膜的薄弱点(如位错露头、划伤等)。,金属材料 能够鈍化的金属容易发生点蚀,故不锈钢比碳钢对点蚀的敏感性高。金属钝态愈稳定,抗点蚀性能愈好。点蚀最容易发生在钝态不稳定的金属表面。对不锈钢,Cr、M0和N有利于提高抗点蚀能力。,(2)环境 活性离子能破坏钝化膜,引发点蚀。 一般认为,金属发生点蚀需要Cl- 浓度达到某个最低值(临界氯离子浓度)。这个临界

7、氯离子浓度可以作为比较金属材料耐蚀性能的一个指标,临界氯离子浓度高,金属耐点蚀性能好 。 缓蚀性阴离子 缓蚀性阴离子可以抑制点蚀的发生。,在较宽的pH值范围内,点蚀电位Eb与溶液pH值关系不大。当pH10,随PH值升高,点蚀电位增大,即在碱性溶液中,金属点蚀倾向较小。 温度 温度升高,金属的点蚀倾向增大。当温度低于某个温度,金属不会发生点蚀。这个温度称为临界点蚀温度(CPT) ,CPT愈高,则金属耐点蚀性能愈好。, 流动状态,在流动介质中金属不容易发生点蚀,而在停滞液体中容易发生,这是因为介质流动有利于消除溶液的不均匀性,所以输送海水的不锈钢泵在停运期间应将泵内海水排尽。,1.2 缝隙腐蚀 现

8、象:一种特殊的点蚀现象,常和孔穴、垫片底面、搭接缝、表面沉积物、螺栓帽和铆钉下的缝隙中积存的少量静止溶液有关。 不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感 缝隙尺寸 尺寸在0.025 0.1毫米范围。 宽度太小则溶液不能进入,不会造成缝内腐蚀;宽度太大则不会造成物质迁移困难,缝内腐蚀和缝外腐蚀无大的差别。,机理: Evans理论内外金属离子浓度差形成浓差电池 Fontane-Greene氧浓差理论,缝隙内外氧的浓度差形成浓差电池作用。缝隙内局部优先溶解,发生阴极和阳极反应。氧消耗使缝隙内阴极反应受抑制,生成的OH-减少,Cl-补充进入缝隙生成金属盐水解生成盐酸pH值降低腐蚀加剧 避免缝隙腐蚀的措施 与点蚀相同,

9、(1)缝隙内氧的贫乏 由于缝隙内贫氧,缝隙内外形成氧浓差电池。缝 隙内金属表面为阳极,缝外自由表面为阴极。 (2)金属离子水解、溶液酸化 (3)缝隙内溶液pH值下降,达到某个临界值,不锈钢表面钝化膜破坏,转变为活态,缝隙内金属溶解速度大大增加。 (4)上述过程反复进行,互相促进,整个腐蚀过程具有自催化特性。,(1)金属材料 几乎所有的金属材料都会发生缝隙腐蚀 ,钝态的金属对缝隙腐蚀最为敏感 。 (2)环境 几乎所有溶液中都能发生缝隙腐蚀,以含溶解氧的中性氯化物溶液最常见 。,点蚀和缝隙腐蚀相同之处: 首先,耐蚀性依赖于钝态的金属材料在含氯化物的溶液中容易发生,造成典型的局部腐蚀。 其次,点蚀和

10、缝隙腐蚀成长阶段的机理都可以用闭塞电池自催化效应说明,点蚀和缝隙腐蚀不同之处: 点蚀的闭塞区是在腐蚀过程中形成的,闭塞程度较大;而缝隙腐蚀的闭塞区在开始就存在,闭塞程度较小。 点蚀发生需要活性离子(如Cl- 离子),缝隙腐蚀则不需要,虽然在含Cl- 离子的溶液中更容易发生。 点蚀的临界电位Eb较缝隙腐蚀临界电位Eb高,Eb与Erp之间的差值较缝隙腐蚀小(在相同试验条件下测量),而且在Eb与Erp之间的电位范围内不形成新的点蚀,只是原有的蚀孔继续成长,但在这个电位范围内缝隙腐蚀既可以发生也可以成长。,1.3.电偶腐蚀 机理:两种不同电位金属电极构成的宏观原电池的腐蚀电位低的成为阳极,腐蚀加剧。电

11、位高的为阴极,腐蚀减轻。 发生电偶腐蚀的几种情况 异金属(包括导电的非金属材料,如石墨)部件的组合。 金属镀层。 金属表面的导电性非金属膜。 气流或液流带来的异金属沉积,也会导致电偶腐蚀问题。 减少电偶腐蚀倾向的措施 1、选用电位差小的金属组合 2、避免小阳极、大阴极,减缓腐蚀速率 3、用涂料、垫片等使金属间绝缘 4、采用阴极保护,一些工业金属和合金在海水中的电偶序,铂 金 石墨 钛 银 Chlorimet 3(62Ni,18Cr,18Mo) Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo) 18-8Mo不锈钢(钝态) 18-8不锈钢(钝态) 1130%Cr不锈钢(钝态) Incone

12、l(80Ni,13Cr,7Fe)(钝态) 镍(钝态) 银焊药 Monel(70Ni,32Cu) 铜镍合金(6090Cu,4011Ni) 青铜 铜 黄铜,阴极性,阳极性,Chlorimet2(66Ni,32Mo,1Fe) Hastelloy B (60Ni,30Mo,6Fe,1Mn) Inconel(活态) 镍(活态) 锡 铅 铅-锡焊药 18-8钼不锈钢(活态) 18-8不锈钢(活态) 高镍铸铁 13%Cr不锈钢 铸铁 钢或铁 2024铝(4.5Cu,1.5Mg,0.6Mu) 镉 工业纯铝(1100) 锌 镁和镁合金,1.4 晶间腐蚀 奥氏体和铁素体不锈钢特有的一种腐蚀形式 在晶界及附近区域发

13、生选择性腐蚀 主要危害使金属破碎、强度丧失,1Cr18Ni9晶间腐蚀 Inconel800晶间腐蚀,晶间腐蚀指腐蚀主要发生在金属材料的晶粒间界区,沿着晶界发展,即晶界区溶解速度远大于晶粒溶解速度。 发生晶间腐蚀的电化学条件 (1)晶粒和晶界区的组织不同,因而电化学性质存在显著差异。内因 (2)晶粒和晶界的差异要在适当的环境下才能显露出来。 外因,敏化热处理 不锈钢的晶间腐蚀常常是在受到不正确的热处理 以后发生的,使不锈钢产生晶间腐蚀倾向的热处 理叫做敏化热处理。奥氏体不锈钢的敏化热处理 范围为450C850C。当奥氏体不锈钢在这个温 度范围较长时间加热(如焊接)或缓慢冷却,就产 生了晶间腐蚀敏

14、感性。铁素体不锈钢的敏化温度 在900C以上,而在700-800C退火可以消除晶间 腐蚀倾向。,敏化处理对不锈钢晶间腐蚀的影响,与加热温度、加热时间都有关系。将处理后的试样进行试验,把结果表示在以加热温度(T)和加热时间(T)为纵、横坐标的图上,发生晶间腐蚀的区域的边界称为TTS曲线(S表示晶间腐蚀敏感性)。 TTS曲线清楚地表明被试验不锈钢敏化处理的温度和时间范围。,1100 1000 900 800 700 600 500 400,温度(0摄氏度),不发生晶间腐蚀区,0.015 0.15 1.5 15 150 1500,加热时间(小时),0.05%C-18.48%Cr-9.34%Ni不锈钢

15、的晶间腐蚀范围(TTS曲线) (根据Cihal et al.)试验方法:CuSO4+H2SO4+Cu屑,24小时,1200 1000 800 0,温度(0摄氏度),0.17 0.5 2 4 6 8 10,晶间腐蚀,无晶间腐蚀,加热时间(小时),OOCR25不锈钢(C0.005%,N0.005%)的晶间腐蚀T-T-S曲线(固溶处理后再施以如图所示之热处理后空冷,按CuSO4-H2SO4-Cu屑法检验)(根据TokapeBa),1000 900 800 700 600 500 400,0.1 1 10 100 100 1000 10000,析出温度(0摄氏度),析出时间(小时),含碳量对18-8不

16、锈钢出现晶间碳化铬析出温度和析出时间的影响,0.08,0.04,0.02,0.01,含碳量%,贫铬理论 不锈钢在弱氧化性介质中发生的晶间腐蚀(这是最常见的情况,因为不锈钢一般都是在这种介质中使用),可以用贫铬理论解释。 (1)奥氏体不锈钢 (2)铁素体不锈钢,金属,钢的成分*(%),Cr,Ni,Fe,18.0,8.8,余量,700 摄氏度,725摄氏度,750 摄氏度,775 摄氏度,9.63 9.7 8.7 10.3,7.9 6.7 8.4 8.3,82.4 83.5 82.4 81.3,在下列温度敏化处理2小时后,晶间附近区域的化学成分(%),敏化处理后不锈钢晶界附近区的化学成分,另含0.22%

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