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1、配位键，又称配位共价键，或简称配键，是一种特殊的共价键。当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时，就称配位键。配位键形成后，就与一般共价键无异。形成条件配位键的形成需要两个条件：一是中心原子或离子，它必须有能接受电子对的空轨道；二是配位体，组成配位体的原子必须能提供配对的孤对电子。当一路易斯碱供应电子对给路易斯酸而形成化合物时，配位键就形成了。 例如气态氨 NH3 和 气体三氟化硼 BF3形成固体 NH3BF3化合价在配位化合物中，由电负性小的元素原子向电负性大的元素原子提供孤对电子形成配位键时，每个有一对孤对电子的前者（电负性小的原子）显示+2 价，后者显示-2 价。反之，由电负性大的
2、元素原子提供孤对电子与电负性小的元素原子之间形成配位键时，两种元素都无价态变化。常见配位键化合物 一氧化碳 CO，其中碳氧间的三对共用电子对有一配位键，两个正常共价键。 铵根 NH4+，其中 N 原子与左下右的 H 原子以极性键结合，与上边的 H 以配位键结合，由 N 原子提供孤对电子螯合物（英语：Chelation） 是配合物的一种在螯合物的结构中，一定有一个或多个多齿配体提供多对电子与中心体形成配位键。“螯”指螃蟹的大钳，此名称比喻多齿配体像螃蟹一样用两只大钳紧紧夹住中心体。金属 EDTA 螯合物螯合物通常比一般配合物要稳定，其结构中经常具有的五或六元环结构更增强了稳定性。正因为这样，螯合
3、物的稳定常数都非常高，许多螯合反应都是定量进行的，可以用来滴定。使用螯合物还可以掩蔽金属离子。可形成螯合物的配体叫螯合剂。常见的螯合剂如下： 乙 二胺（en），二齿 2,2-联吡啶（bipy），二齿 1,10-邻二氮杂菲（phen），二齿 草酸根（ox），二齿 乙二胺四 乙酸（EDTA），六齿 值得一提的是 EDTA。它能提供 2 个氮原子和 4 个羧基氧原子与金属配合，可以用 1 个分子把需要 6 配位的钙离子紧紧包裹起来，生成极稳定的产物。螯合物在工业中用来除去金属杂质，如水的软化、去除有毒的重金属离子等。一些生命必须的物质是螯合物，如血红蛋白和叶绿素中卟啉环上的 4 个氮原子把金属原子（
4、血红蛋白含 Fe2+，叶绿素含 Mg2+）固定在环中心。 配位化合物，简称配合物，也叫错合物、络合物，包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元 1。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物 2。研究配合物的化学分支称为配位化学。配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。概述讨论经典配位化合物时，常会提到以下的术语 3： 配位键、配位共价键：配位化合物中存在的化学键，由一个原子
5、提供成键的两个电子，成为电子给予体，另一个成键原子则成为电子接受体。参见酸碱反应和路易斯酸碱理论。 配位单元：化合物含有配位键的一部分，可以是分子或离子。 配离子：含有配位键的离子，可以是阳离子或阴离子。 内界、外界：内界指配位单元，外界与内界相对。 配体、配位体、配位基：提供电子对的分子或离子。 配位原子：配体中，提供电子对的原子。 中心原子、金属原子：一般指接受电子对的原子。 配位数：中心原子周围的配位原子个数。 螯合物：含有螯合配体的配合物。此外，含有多个中心原子的配合物称为多核配合物，连接两个中心原子的配体称为桥联配体，以羟基桥联的称为羟联，以氧基桥联的称为氧联。历史主条目： 阿尔弗雷
6、德维尔纳人们很早就开始接触配位化合物，当时大多用作日常生活用途，原料也基本上是由天然取得的，比如杀菌剂胆矾和用作染料的普鲁士蓝。最早对配合物的研究开始于 1798 年。法国化学家塔萨厄尔首次用二价钴盐、氯化铵与氨水制备出CoCl3.6NH3，并发现铬、镍、铜、铂等金属以及 Cl、H 2O、CN 、CO 和 C2H4也都可以生成类似的化合物。当时并无法解释这些化合物的成键及性质，所进行的大部分实验也只局限于配合物颜色差异的观察、水溶液可被银离子沉淀的摩尔数以及电导的测定。对于这些配合物中的成键情况，当时比较盛行的说法借用了有机化学的思想，认为这类分子为链状，只有末端的卤离子可以离解出来，而被银离
7、子沉淀。然而这种说法很牵强，不能说明的事实很多。1893 年，瑞士化学家维尔纳总结了前人的理论，首次提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构等一系列基本概念，成功解释了很多配合物的电导性质、异构现象及磁性。自此，配位化学才有了本质上的发展。维尔纳也被称为“配位化学之父”，并因此获得了 1913 年的诺贝尔化学奖。1923 年，英国化学家西季威克提出“有效原子序数”法则（EAN），提示了中心原子的电子数与它的配位数之间的关系。很多配合物，尤其是羰基配合物，都是符合该法则的，但也有很多不符合的例子。虽然这个法则只是部分反映了配合物形成的实质，但其思想却也推动了配位化学的发展。现代的配位化学不再拘
8、泥于电子对的施受关系，而是很大程度上借助于分子轨道理论的发展，开始研究新类型配合物如夹心配合物和簇合物。其中一个典型的例子便是蔡氏盐KPt(C 2H4)Cl3。虽然该化合物早在 1827 年便已经制得，但直到 1950 年才研究清楚其中的 反馈 键性质。分类配位化合物可分成传统配位化合物及有机金属化合物。 传统配位化合物由一个以上的配离子（也叫离子复合物）形成，配位键中的电子“几乎”全部由配体提供。典型的配体包括H2O、 NH3、 Cl、 CN和 en。例子：Co(EDTA )、 Co(NH3)6Cl3、 Fe(C2O4)3K3 和Cr(H 2O)6Cl3。 有机金属化合物指含有金属-碳化学键
9、的化合物，配体为有机基团（如烯烃、炔烃、烷基、芳香环）或性质类似的化学品，如膦、氢负离子、一氧化碳。例子： (C5H5)Fe(CO)2CH3、 Fe(CO)5、Cp 2TiMe2。与配位化学有交盖的化学分支如： 生物无机化学其中的配合物配体存在于自然界中，常为氨基酸侧链和辅酶，如卟啉。例子包括血红素。 原子簇化学用金属原子作配体，如 Ru3(CO)12。结构构型配位化合物的构型由配位数所决定，也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和电子构型有关，一般在 2-9 之间，镧系元素和锕系元素的配合物中常会出现 10 以上的配位数。把围绕中心原子的配位原子看作点，
10、以线连接各点，就得到配位多面体。配位数与配合物构型的关系列在下表： 4配位数 构型 图形 3D 实例2 直线型 DhHgCl2、 Ag(NH3)2+、Au(CN) 23平面三角形 HgI3、Pt( PPh3)3、FeN(Si(CH 3)3)23四面体 Ni(CO)4、 MnO4、 SnCl44平面正方形 cis-Pt(NH3)2Cl2、PtCl 42、Ni(CN) 42三角双锥 Fe(CO)5、CdCl 535四方锥 InCl52、SbF 526 八面体 Ti(H2O)63+、Co(en )33+、Cu( NH3)62+7 五角双锥 ZrF72、UO 2F53五配位中，常常涉及到三角双锥和四方
11、锥两种构型的互变，因此，很大一部分五配位化合物的结构是介于这两个结构之间的一种中间结构。六配位的化合物除极其常见的八面体外，也有可能是三角棱柱结构，例如单核配合物Re(S2C2Ph2)3即属于这一类。七配位中，配合物还可能是单帽八面体或单帽三角棱柱体结构。更高配位数的化合物中，八配位的可以是四方反棱柱体、十二面体、立方体、双帽三角棱柱体或六角双锥结构；九配位的可以是三帽三角棱柱体或单帽四方反棱柱体结构；十配位的可以是双帽四方反棱柱体或双帽十二面体结构；十一配位的化合物很少，可能是单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体；十二配位的如Ce(NO 3)63，为理想的二十面体；十四配位的为双帽六角反棱柱体。
12、再高的配位数非常罕见，如最近研究的 PbHe152+，该离子中铅的配位数至少为 15。 5以上只是配合物构型的理想情况。实际中的配合物结构常会发生畸变，原因可能是位阻效应、电子效应（参见 姜-泰勒效应）或配体种类的缘故等。异构现象异构现象是配合物具有的重要性质之一。它不仅影响配合物的物理和化学性质，而且与其稳定性、反应性和生物活性也有密切关系。重要的配合物异构现象包括立体异构和结构异构。立体异构立体异构是化学式和原子排列次序都相同，仅原子在空间排列不同的异构现象。立体异构主要分为几何异构和光学异构。几何异构几何异构是组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同而致的异构现象，主要出现在配位数为
13、 4 的平面正方形和配位数为 6 的八面体结构中，以 顺式-反式异构体与 面式-经式异构体的形式存在。从空间关系上考虑，顺式（ cis-）是指相同的配体处于邻位，反式（ trans-）是指相同的配体处于对位。八面体MA 3B3的两种异构体中，面式（ fac-）或顺-顺式指 3 个 A 和 3 个 B 各占八面体的三角面的顶点，经式（ mer-）或顺-反式是指 3 个 A 和 3 个 B 在八面体外接球的子午线上并列。见下图： cis-CoCl2(NH3)4+ trans-CoCl2(NH3)4+ fac-CoCl3(NH3)3 mer-CoCl3(NH3)3不对称双齿配体的平面正方形配合物M(
14、AB) 2也有可能有几何异构现象，结构类似于上面的顺铂，见下图：顺铂（左）与其反式异构体具有截然不同的抗癌活性多核配合物也有几何异构现象。例如，Pt(II)的双核配合物Pt 2(PPr3)2(SEt)2Cl2的顺反异构体都已制得，且室温下其苯溶液都是稳定的。但反式在热的或冷的苯溶液中加入痕量三丙基膦作催化剂就能完全转变为顺式。 4光学异构光学异构是立体异构的另一种形式，两种光学异构体会使平面偏振光发生等量但不同方向的偏转，因此又称旋光异构或对映异构。大多数配合物在溶液中都会逐渐失去旋光性，这一过程称为消旋作用。根据具体情况的不同，消旋机理可能是分子间或分子内的。最简单的配合物光学异构体为四面体
15、型，中心原子与四个不同的基团相连，分子不能与镜像重合。例如Be II(C6H5COCHCOCH3)2。而对于八面体构型的配合物而言，光学异构主要发生在以下几种情况下：1. M(AA)3型，如三-( 草酸根 )合铬(III)、Co(OH) 2Co(NH3)43Cl6 (第一个制得的具有旋光性且不含碳的化合物Hexol)。2. M(AA)2X2型，如Rh(en) 2Cl2+。3. M(AB)3型，如Co(gly) 3。4. M(AA)B2X2型，如Co(en)(NH 3)2Cl2+。5. 涉及多齿配体，如Co(edta) 。 -Fe(ox)33 -Fe(ox)33 -cis-CoCl2(en)2+ -cis-CoCl2(en)2+OX 草酸根 en 乙二胺结构异构结构异构是化学式相同，但原子排列次序不同的异构体，主要可分为以下几类：Co(NH3)5(NO2)2+的两种键合异构体。 键合异构：配体通过不同的配位原子与中心原子配位。配体称作两可配体，此类配体含有两个以上含孤对电子的原子，可分别与中心原子配位。常见的两可配体有： NO2、 SCN和 CN。 构型异构：配合物可以采取一种以上的构型。比如NiCl 2(Ph2PCH2Ph)2可分别呈四面体和平面四边形构型。常见的构型异构有
