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1、 - -1翻印无效高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题（九） 竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.08Zr NbMo Tc RuhPdAgCdInSnbTe IHf TaW e OsIrt uHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBe BCNOFNaMg Al
2、SiPClSKCaScTiVCrnFeCoNiuZGaeAseBrRbCsFrrBaRaYu6.941.022.924.313.104.885.478.62132.97.364.967.850.9452.054.95.85.9363.558.96.3910.826.8.72.01.092.6114.8204.1.7207.12.20.6107.9197.106.4195.2.9192.10.190.98.186.295.43.992.1180.991.17.58. 4.16.09.03.74.221.8209.3.078.967.602112.9.05.44.32.1839.583.31.2H
3、eNeArKrXeRn-RfDbSgBhHsMt第 1 题（14 分）H 2O2 的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为 3%和 30%。1-1 在 H2O2 作用下可实现 Fe(CN)63 与 Fe(CN)64 之间的相互转化，在酸性溶液中H2O2 可使 Fe(CN)64 转化为 Fe(CN)63 ；在碱性溶液里 H2O2 可使 Fe(CN)63 转化为 Fe(CN)64 。写出以上相互转化的离子方程式 。1-2 分别写出实验室、老工业、新工业制备 H2O2 的三种方法。1-3 写出二种定量测定 H2O2 水溶液中 H2O2 含量的化学方程式和简要实验步骤。 - -21-4 将 H2
4、O2 溶液滴入含有酚酞的 NaOH 溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于H2O2 是二元弱酸，消耗了 OH ，而使红色褪去；乙学生认为，H 2O2 具有强氧化性，将酚酞氧化，红色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？第 2 题（10 分）据报道，近来已制得了化合物 A（白色晶体） ，它是用 NaNO3 和 Na2O在银皿中于 573K 条件下反应 7 天后制得的。经分析，A 中的阴离子与 SO42 是等电子体，电导实验表明：A 的电导与 Na3PO4 相同。2-1 写出 A 的化学式并命名；写出 A 的阴离子的立体结构图并说明成键情况。2-2 预测 A 的化学性质是否活泼？为
5、什么？2-3 实验表明：A 对潮湿的 CO2 特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。2-4 近年来，化学家已经制备了物质 B。其中，组成 A 和 B 的元素完全相同，B 的阴离子与 A 的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同） ，但电导实验表明，其电导能力与 NaCl 相同。试写出 B 阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。第 3 题（4 分）我们知道，自然界中很多物质是对称的，如果一个物体在一面镜子中的“影子”和这个物质重合，那么这个镜子就称为这个物体的对称面。如正方形中，经过其对 - -3角线且垂直于该正方形的平面就是它的对称面，经过其相对两边中点且垂直于该正方形的平
6、面也是它的对称面，当然，正方形本身的平面也是其对称面，所以它共有 5 个对称面。化学上，很多分子都有对称面，如水分子就有两个对面。正方形有 5 个对称面 H2O 的两个对称面判断下列物质各有几个对称面：CO2： P4： P4O10： SF6： 第 4 题（14 分）乙酰水杨酸（AsPirin）是一种常用的解热镇痛、抗风湿类药物，广泛应用于临床治疗和预防心脑血管疾病，近年来还不断发现它的新用途。乙酰水杨酸是一种有机弱酸，pK a3.5，其结构式为：COOHOCOCH3，易溶于乙醇而微溶于水。4-1 乙酰水杨酸可由水杨酸和乙酸酐反应得到，写出化学方程式；4-2 估算 0.1mol/L 乙酰水杨酸溶
7、液与 0.1mol/L 乙酰水杨酸钠盐溶液的 pH；4-3 乙酰水杨酸的含量可用 NaOH 标准溶液直接滴定。准确称取乙酰水杨酸 0.25g，置于 250mL 锥形瓶中，加入 25mL 溶液，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用 c(NaOH)mol/L 的标准 NaOH 溶液滴定至 为终点，记录所消耗NaOH 溶液的体积 V(NaOH) mL。（1）填写上面 2 个空格（2）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（）的表达式。 - -44-4 如果再提供标准的盐酸溶液，请设计另一个实验，测定乙酰水杨酸的质量分数（）。（1）简要写出实验步骤（参考第 3 题的实验步骤）（2）写出全部反应方程式；（
8、3）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（）的表达式。第 5 题（6 分）阿斯巴甜是一种口味好、安全性高的强力甜味，用 APM 表示。甜度是蔗糖的 180200 倍，已广泛应用于食品、饮料及制药行业。鉴于传统的多锅法生产工艺的不合理性，下面的方法研究了上述反应一锅化的可能性，总收率达到了 63.6%左右。HCOOH 2 A 4CH 3COOHAC 6H5CH 2 COOHB （ 异构体，主要产物）C（ 异构体）BHCl(aq) CH 3OHDFDNH 3E （ APM）NH 4Cl （以上反应都已配平）请分别画出 A、B、C、D、E、F 的结构简式 - -5第 6 题（10 分）黄酮醋酸类化合物具有黄
9、酮类化合物抗菌、消炎、降血压、保肝等多种生理活性和药理作用，尤其是近年来报道此类化合物具有独特抗癌活性。下面的方法采用对甲酚作为起始原料，通过一系列反应合成化合物黄酮 E（化学式为 C18H12O2NBr，为黄酮醋酸的前体化合物)。其进一步水解即得黄酮醋酸。合成路线如下：ACH3OH(CH3CO)2CO/H3PO4 AlCl3/C6H5NO2 CH3OHOCH3CH2ClB C D EClH(HCHO)n EtOHNaCN OH-OHBrI2/DMSO/H2SO4对于 E，FeCl 3 实验呈负性反应，分子中存在 3 个六元环； D 物质叫查尔酮，FeCl 3 实验呈正性反应。D 和 E 在化
10、学式上相差 2 个 H 原子。请画出 A、B、C、D、E 的结构简式：（重排反应） - -6第7题（11分）据Science 杂志报道，大气中存在一种潜在的温室气体SF5 CF3，虽然其数量有限，仅达0.1ppt（见右图），但是它是已知气体中吸热最高的气体。虽然来源未知，但科学家认为它很可能是用作高压电绝缘材料的SF 6和含氟高分子反应的产物。回答下列问题：7-1 ppt和ppm一样，都是表示微量物质的符号，全名分别是part per trillion和part per million，ppt 在环境领域表示万亿分之一，则1 ppm =_ ppt。7-2 下列微粒中中心原子杂化类型与高压绝缘材
11、料SF 6中S原子杂化类型相似的是 。ASiF 62 BPCl 3 CBrF 5 DS 2Cl27-3 重要含氟高分子之一是 CF2CF 2 ，有“塑料之王”的美名。其名称是_，由_（结构简式）聚合而成。7-4 画出SF 5 CF3的结构式，并写出SF 6与 CF2CF 2 反应的方程式。7-5 SF5CF 3中的CF 3是很强的吸电子基团，一般烃基都是给电子基团。试比较下列物质的酸性：H 2CO3，C 6H5OH，CF 3COOH，CH 3COOH7-6 将右图的标题译成中文（化合物用化学式代替）。第 8 题（6 分）氰氨化钙（CaCN 2）是一种多用途的有机肥料，它很容易用廉价的普通化学品
12、如 CaCO3 来生产，CaCO 3 热分解产生白色固体 XA 和无色气体 XB，后者不支持燃烧。用碳还原 XA 生产灰色固体 XC 和气体 XD，X C 和 XD 能进一步氧化，X C 与氮反应，最终生成CaCN2。8-1 如何合成氰氨化钙，完成下列反应：（1）CaCO 3 XAX B - -7（2）X A3C XCX D （3）X CN 2 CaCN2 C 8-2 CaCN2 水解产生什么气体，写出水解反应方程式 8-3 在固体化学中，CN 22 离子呈现异构化，两种异构离子的酸都是已知的（至少在气态） ，画出这两种异构化酸的结构式，指出异构化平衡更倾向哪一侧。第 9 题（7 分）配合物
13、A 是临床批准使用的抗癌配合物之一，它有某些不同于顺铂和碳铂的特性，它是由四氯合铂酸钾与 B 的光学异构体作用，然后与草酸铵反应制得，B 在其同分异构体中是最稳定得环状化合物，它的两个官能团处于相邻的位置；A 的元素分析实测值为：C ： 24.64，H：3.51，N： 7.05，Pt ：49.30， （原子量：C 12.00 H 1.01 N 14.01 O 16.00 Pt 195.08）9-1 写出 Pt（II ）离子的电子结构，说明配合物 A 有无磁性。9-2 写出 B 的平面结构式并命名9-3 写出配合物 A 的分子式及结构式第 10 题（18 分）下列八个步骤是用来分析一种含铅锡的合
14、金中铅和锡的个别含量（1）称量 0.4062g 的合金，放在烧杯中，用 11molL1 的 HCl 和 16molL1 的 HNO3 溶液溶解样品。在此过程中铅和锡分别被氧化成 Pb(II)、Sn(VI)。（2）再加热 5 分钟，以赶走氮和氯的氧化物后，使溶液冷却；此时会有一些锡化合物和一种铅化合物沉淀出。（3）加入 25.00mL 0.2000molL1 的 - -8Na2H2EDTA（可用 H2Y2 表示）溶液后，沉淀会溶解成一透明无色的溶液。（4）上述溶液全部移入 250.0mL 的量瓶中，并用蒸馏水稀释到量瓶的刻度上。（5）拿出 25.00mL，加入 30%的 Hexamine（如下图）溶液 15mL、H 2O 及两滴的类苯酚橙（以 XO 代表） （如下图）当指示剂，此溶液的 pH 值为 6。（6）再用标准 0.009970molL1 的硝酸铅 Pb(NO3)2 溶液滴定从第 (5)步骤中的黄色透明的溶液，直至颜色刚好由黄色变到红色，此实验值为 24.05mL。（7）取 2.0g 的固体 NaF 加入滴定瓶中，此时溶液会变回黄色。（8）再用 0.009970molL1 的硝酸铅滴定到颜色变红，此实验值
