2014高考化学二轮复习物质结构与性质(配2013高考真题分类详解)

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1、十二、物质结构与性质1(2013高考四川卷) 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W、X原子的最外层电子数之比为43,Z原子比X原子的核外电子数多4。下列说法正确的是 () AW、Y、Z的电负性大小顺序一定是ZYWBW、X、Y、Z的原子半径大小顺序可能是WXYZ CY、Z形成的分子的空间构型可能是正四面体 DWY2分子中键与键的数目之比是21解析:选C。因为原子的最外层电子数不超过8个,且W、X为主族元素,故W、X的最外层电子数分别为4和3,结合Z的电子数比X多4且W、X、Y、Z原子序数依次增大可知,W为C元素,则X为Al元素,Z为Cl元素,Y为Si、P、S三种元素中的一种。A.若

2、Y为Si元素,则电负性ClCSi。B.因为C元素在第二周期,其余三种元素在第三周期,故原子半径XYZW。C.若Y为Si元素,SiCl4的空间构型为正四面体。D.CS2分子的结构式为S=C=S,一个分子中含有两个键和两个键。2(2013高考安徽卷)我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHOO2CO2H2O。下列有关说法正确的是()A该反应为吸热反应 BCO2分子中的化学键为非极性键CHCHO分子中既含键又含键 D每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2解析:选C。从题给信息入手分析,结合原子成键特点,在准确理解相关概念的前提下进行判断。A通过分析化

3、学方程式可知,该反应等同于甲醛的燃烧,属于放热反应。B.CO2的结构式为O=C=O,可见CO2中的共价键是由不同元素的原子形成的,属于极性键。C.甲醛中碳原子采取sp2杂化,有三个等同的sp2杂化轨道伸向平面三角形的三个顶点,分别形成3个键,一个未参加杂化的p轨道与O原子的2p轨道形成键。D.根据题给化学方程式可知,每生成1.8 g水消耗0.1 mol氧气,但由于题中并没有给出温度和压强,所以不能确定氧气的体积一定为2.24 L。3(2013高考安徽卷)X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素,其相关信息如下表:元素相关信息XX的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3Y

4、Y是地壳中含量最高的元素ZZ的基态原子最外层电子排布式为3s23p1WW的一种核素的质量数为28,中子数为14(1)W位于元素周期表第_周期第_族;W的原子半径比X的_(填“大”或“小”)。(2)Z的第一电离能比W的_(填“大”或“小”); XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是_;氢元素、X、Y的原子可共同形成多种分子,写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称_。(3)振荡下,向Z单质与盐酸反应后的无色溶液中滴加NaOH溶液直至过量,能观察到的现象是_;W的单质与氢氟酸反应生成两种无色气体,该反应的化学方程式是 _。(4)在25 、101 kPa下,已知13.5 g的Z固体单质在Y2

5、气体中完全燃烧后恢复至原状态,放热419 kJ,该反应的热化学方程式是_。解析:先根据题给条件判断元素的种类,再结合具体元素及其化合物的性质进行分析,在解决问题时要注意相关知识的综合应用。(1)根据题给信息,可以初步判断X为第A族元素,当判断出Y为O元素时,即可确定X为C元素;Z的最外层电子数为3,共有三个电子层,所以Z为Al元素;由质子数质量数中子数,可以确定W的质子数为14,所以W为Si元素。由此可以判断W位于元素周期表第三周期第A族;W和X是同一主族元素,且W在X的下一周期,所以W的原子半径大于X的原子半径。(2)Z和W属于同周期元素,同周期元素的第一电离能从左向右呈逐渐增大趋势,所以Z

6、的第一电离能小于W的;XY2为CO2,属于分子晶体,所以由固态变为气态时克服的作用力为分子间作用力;H、C、O三种元素可组成多种能形成同种分子间氢键的化合物,比如乙酸等。(3)Z单质即为铝,铝和盐酸反应生成氯化铝,向氯化铝中滴加氢氧化钠溶液,发生的反应主要分为两个阶段。第一阶段:先生成氢氧化铝沉淀;第二阶段:氢氧化钠过量时,氢氧化铝沉淀溶解。W单质即为硅,硅和氢氟酸反应生成SiF4和H2两种气体。(4)13.5 g铝的物质的量为0.5 mol,所以该反应的热化学方程式为4Al(s)3O2(g)=2Al2O3(s)H3 352 kJmol1。答案:(1)三A大(2)小分子间作用力乙酸(其他合理答

7、案均可)(3)先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,最后变成无色溶液Si4HF=SiF42H2(4)4Al(s)3O2(g)=2Al2O3(s)H3 352 kJmol1(其他合理答案均可)4(2013高考新课标全国卷)化学选修3:物质结构与性质硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。回答下列问题:(1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为_,该能层具有的原子轨道数为_、电子数为_。(2)硅主要以硅酸盐、_等化合物的形式存在于地壳中。(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以_相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献_个原子。(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)

8、分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为_。(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:化学键CCCHCOSiSiSiHSiO键能/ (kJmol1)356413336226318452硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是_。SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。(6)在硅酸盐中,SiO四面体如下图(a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根;其中Si原子的杂化形式为_,Si与O的原子数之比为_,化学

9、式为_。解析:(1)Si的原子序数为14,则核外电子数为14,电子排布式为1s22s22p63s23p2,依据核外电子能量排布原理,电子由离核近的区域依次由里向外排布,所以电子占据的最高能层符号为M,该能层具有的原子轨道为s、p、d轨道,共计9个原子轨道,电子数为4。(2)硅元素在地壳中的含量居第二位,自然界中硅元素主要以硅酸盐和二氧化硅的形式存在,无游离态的硅。(3)结合金刚石的晶体结构,单质硅属于原子晶体,每个硅原子和四个硅原子以共价键结合成空间网状结构。晶胞结构为面心立方晶胞,在面心上有6个硅原子,每个硅原子为两个晶胞共有,所以一个晶胞中在面心位置对该晶胞贡献3个硅原子。(4)反应的化学

10、方程式可依据原子守恒写出。Mg2Si和NH4Cl反应的产物为SiH4、MgCl2、NH3,反应的化学方程式为Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2。(5)依据图表中键能数据分析,CC键、CH键键能大,难断裂;SiSi键、SiH键键能较小,易断裂,导致长链硅烷难以生成。SiH4稳定性小于CH4,更易生成氧化物,是因为CH键键能大于CO键的,CH键比CO键稳定。SiH 键键能远小于SiO键的,不稳定,倾向于形成稳定性更强的SiO键。(6)依据图(a)可知,SiO的结构类似于甲烷分子的结构,为正四面体结构,Si原子的杂化形式和甲烷分子中碳原子的杂化形式相同,为sp3杂化;图(b)是一种

11、无限长单链结构的多硅酸根,每个结构单元中两个氧原子与另外两个结构单元顶角共用,所以每个结构单元含有1个Si原子、3个氧原子,Si原子和O原子数之比为13,化学式可表示为SiO3或SiO。答案:(1)M94(2)二氧化硅共价键3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(5)CC键和CH键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中SiSi键和SiH键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成CH键的键能大于CO键,CH键比CO键稳定。而SiH键的键能却远小于SiO键,所以SiH键不稳定而倾向于形成稳定性更强的SiO键(6)sp313SiO3(或SiO)5(2013高考山东卷) 化学物质结构与

12、性质卤族元素包括F、Cl、Br等。(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势,正确的是_。 (2)利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷,右图为其晶胞结构示意图,则每个晶胞中含有B原子的个数为_,该功能陶瓷的化学式为_。(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为_和_。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有_种。(4)若BCl3与XYn 通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物中提供孤对电子的原子是_。解析:(1)F、Cl、Br的原子半径逐渐增大,元素的电负性逐渐减弱,a对。F元素的非金属性非常强,目前F元素无正化合价,b错。HF易形成分子间氢键,其

13、沸点高于HCl、HBr,c错。F2、Cl2、Br2都形成分子晶体,且分子间作用力随相对分子质量的增大而增强,因此其熔点逐渐升高,d错。(2)B的原子半径大于N的原子半径,则晶胞结构示意图中代表B原子,代表N原子,根据晶胞结构,每个晶胞中含有B原子的个数为81/812个,含有N原子的个数为41/412个,B、N原子的个数比为11,则该功能陶瓷的化学式为BN。(3)杂化轨道用于形成键和容纳孤对电子。BCl3分子中B原子形成3个键,无孤对电子,则B原子采取sp2杂化。NCl3中N原子形成3个键,且有1对孤对电子,则N原子采取sp3杂化。Be、B、N、O原子的最外层电子排布式分别为2s2、2s22p1、2s22p3、2s22p4,Be原子的2s轨道处于全充满的稳定状态,故其第一电离能大于B;N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态,故其第一电离能大于O,因此元素的第一电离能介于B和N元素之间的第二周期的元素有Be、C、O3种。(4)BCl3与XYn通过B原子和X原子间的配位键形成配合物,B原子只有空轨道,无孤对电子,因此形成配位键时,X原子提供孤对电子,B原子提供空轨道。答案:(1)a(2)2BN(3)sp2sp33(4)X6(2013高考江苏卷)物质结构与性质元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4

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