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1、试题和答案汇编collection of questions and answers试题练习答案解析第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析安徽黄山巨人教育 胡征善【答案】1-1、A CO2 分子式C2H4O 结构简式CH3CHO 1-2、+1 直线型 +3 八面体(拉长)1-3、【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)：O=C=O从式量上分析同分异构体CH4从价键上分析 CH3，H CH3CHO 环氧乙烷 CH3CHO1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化
2、态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数11。晶胞为四方晶系，化学式为Cs+Au+Cl2Cs+Au3+Cl4，由2个单元Cs+Au+Cl2和Cs+Au3+Cl4构成。晶胞参数c=x+y，其中xa。yx 1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和NH2失水而聚合。再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。【答案】2-1、4820Ca+24998Cf=294Og+310n 2-2、H2O2 2-3、CH4【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素Ar最小H且O原子数要大。可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳
3、定。稳定的只有H2O2。2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e)=0.0032271836=5.925 mol。设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有：x9.413 g/M=5.925 mol，M1.6x 二元化合物只有甲烷。【答案】3-1、p(CO)=p(CO2)=600 kPa 3-2、K2=600 kPa3-4、C A 3-5、C A【解析】3-1、平衡体系中(2个平衡反应)的总压为1200 kPa，且第(1)个平衡的K1=1.00，故平衡体系中p(CO)=p(CO2)=600 kPa，而第(2)个平衡的K2= p(CO)。3-4、CO(g)和CO
4、2(g)均保持标态即1105 Pa，因压强商仍为1.00，反应(1)处于平衡状态。反应（2）由压强为0增大到1105 Pa，反应正向进行。 3-5、反应(1):H=393.5(110.5)(272.0)=11 (kJ/mol) 反应(2):H=110.5(272.0)=+161.5 (kJ/mol)升高温度，平衡(1)逆向移动，平衡常数减小；平衡(2)正向移动，平衡常数增大4-1、A：H2S B:S C:SO42 E:KFe(SO4)212H2O4-2、KFe3(SO4)2(OH)64-3、反应1：CuFeS2+4H+=Cu2+Fe2+2H2S反应2：CuFeS2+4Fe3+=Cu2+Fe2+
5、2S反应3：4CuFeS2+17O2+4H+=4Cu2+4Fe3+8SO42+2H2O 反应条件：微生物反应4：10CuFeS2+34ClO3+44H+=10Cu2+10Fe3+20SO42+17Cl2+22H2O反应5：K+3Fe3+2SO42+6H2O =KFe3(SO4)2(OH)6+6H+反应6：KFe3(SO4)2(OH)6+6H+4SO42+30H2O =3KFe(SO4)212H2O【解析】臭蛋味气体为H2S，反应2可认为是反应1产生的H2S被Fe3+氧化：2Fe3+H2S=2Fe2+2H+S 2再与反应1相加黄铁钾矾D中含K+、Fe3+、OH和SO42，因为是碱式盐故含 Fe(
6、OH)3。明矾化学式为KAl(SO4)212H2O，Fe3+代替Al3+则是与之同构的铁钾矾E(相对分子质量为474.427+56=503.4)。15.10 gE为0.03 mol。根据反应前后K+、Fe3+守恒均为0.03 mol，设D中含1个K+，含Fe3+为3，则D的化学式为KFe3(OH)a(SO4)b，Mr (D) =500.8，所以：质量守恒： 17a+96b=500.839356=293.8氧化数守恒： a+2b=1+33=10解得：b=2，a=6 KFe3(OH)6(SO4)2或K2SO4Fe2 (SO4)34Fe(OH)3设D中含1个Fe3+，含K+为3，则D的化学式为K3F
7、e(OH)a(SO4)b，Mr (D) =500.8，质量守恒： 17a+96b=500.833956=327.8氧化数守恒： a+2b=3+3=6解得：b=3.64 a=1.28 不合理，舍去【答案】5-1、M(A)=1906 g/mol 5-2、Nd6(C3H7O)17Cl5-3、6个端基、9个边桥基、2个面桥基【解析】5-1、乳白色沉淀B为AgCl，n(AgCl)=0.4778 g/143.4 g/mol=0.003332 mol因A为11电离类型即含1个Cl，则Mr (A)=6.354 g/0.003332 mol=1907 g/mol5-2、A分子中含：N(C)= 190732.02
8、%/12=51 N(H)=19076.17%/1=119N(O)=190714.35%/16=17设A的化学式为Ndx(C3H7O)17Cl，144.2x=1907175934.45=869.6 x=65-3、根据题意，6个Nd各与1个C3H7O中端基氧配位，共6个端基氧；虚线组成上、下2个正三角形，6个交点是6个Nd。上、下2个面是C3H7O中氧形成的面桥基(红线表示，下一面未标出)；三角形每条边各有1个C3H7O中氧形成的边桥基共6个(黑线表示，下一面未标出)，外加上下两点形成的3个边桥基(绿线表示)，总共9个边桥基。【答案】6-1、A2B 6-2、(0,0,0);(0,0,1/2) 0.
9、2405 nm6-3、(1/3,2/3,0.0630);(1/3,2/3,0.4370);(2/3,1/3,0.5630);(2/3,1/3,0.9370)6-4、A3B2C【解析】6-1、A：体内6+顶点1+棱上1=8，B：体内4，晶胞化学式A8B4。6-2、根据题给的“六方晶系”和晶胞结构及投影图都确定为“六方晶胞”。六方晶胞中的两条体对角线是不相等的，由此计算前后2处的A1-A2间的距离显然也不相等。而根据晶胞这2处的距离是相等，难不成不是六方晶胞而是四方晶胞，若是四方晶胞，那么晶胞的俯视图就不正确了！什么鬼？（1）按长对角线来计算A1-A2间的距离：下图中红点与A1组成的平行四边形，对
10、角分别为120和60，边长均为0.17a。长对角线的长度=0.173 a，所以A1-A2间的距离=(0.173 a)2+(0.25c)21/2=3(0.170.4780)2+(0.250.7800)21/2=0.2405 nm。a/2a（2）按短对角线来计算A1-A2间的距离：底面短对角线的长度为0.17a(等边三角形)，所以A1-A2间的距离=(0.17a)2+(0.25c)21/2 =0.2113 nm。（3）若是四方晶系，A1-A2间的距离=0.25(c)2+2a21/2=0.250.78002+20.478021/2 =0.2580 nm。6-3、根据俯视图可知，B1处于后方且B1和B
11、2、B3和B4处于同一垂线上。关于在a、b上的坐标不必说明。在c上的坐标：晶胞中B1为0.0630， B4为(10.0630)；根据主视图可知，B3和B4不在同一平面上，B2的下降0.0630即(0.50000.0630)，B3 上提0.0630即(0.5000+0.0630)。6-4、晶胞中顶点和棱上A被C替换，C则有2个，体内有6个A和4个B，所以所得晶体的化学式为A3B2C。【答案】7-1、+2 7-2、几何构型：T字型 中心原子杂化轨道：sp3d7-3、A的化学式：XeFN(SO2F)2分解的方程式：2XeFN(SO2F)2=Xe+XeF2+N(SO2F)227-4、CsI：12 Cs
12、：6【解析】7-1、反应过程：Xe+PtF6=Xe+PtF6，Xe+PtF6+PtF6=XeF+PtF6+PtF5= XeF+Pt2F117-3、根据VSEPR理论(不管O原子提供的电子)，Xe原子价层电子数8+2=10即5对电子，与2个F原子共用2对，与O原子共用2对，还剩余1对孤电子对。因此：OFXeF7-4、FXeF+HN(SO2F)2 FXeN(SO2F)2 Xe+XeF2，根据Xe原子守恒，参加反应FXeN(SO2F)2的化学计量数为2。则：FXeN(SO2F)2FXeN(SO2F)27-5、钙钛矿类型的晶体结构：则CsXeAu3的晶胞体心为CsI、顶点为Xe，棱心为O。【解析】8-
13、1、S 8-2、c1是阳光照射，c2是室内环境。判断理由： A比B多一个苯环，共振能大，能量低，因此B到A的转化是自发的而A到B的反应不自发，需要阳光照射才能进行B的共振体系比A大，因此B颜色更深8-3、a:H2 Pd b:丙酮，无水TsOH8-4、反应（4）【解析】8-1、站在H上看顺时针，而站在H的对面看，构型正好相反，顺时针为R型，逆时针为S型，故该化合物为S型。光照溴代，单取代产物有甲基取代、溴原子连接的C原子上的H和D3种。8-2、A共轭体系少，存在两个大键：2020 (含O原子上的一对P电子)和1212，B共轭体系大3232，所以B颜色深，A经c1(光照)生成B，B经c2(室内)恢
14、复到A。8-3、葡萄糖还原成D-山梨醇：形成缩酮，保护羟基，再氧化 D-山梨醇 L-山梨糖 L-呋喃山梨糖 +2CH3COCH3 解聚内酯化：互变异构为烯醇式 L-山梨酸8-4、反应(4)属于双分子亲电取代SE2，(CH3)3CCl先断键形成碳正离子，进攻P(ph3)3：【答案】9-1、 9-2、9-3、 9-4、【解析】水合茚三酮常用于蛋白质的氨基酸分析；法医常用茚三酮溶液分析诸如纸张等多孔表面上的潜指纹：9-1、水合茚三酮在浓硫酸中与苯作用生成G。核磁共振氢谱显示G分子有14个H原子共分为3种氢，反应过程中，茚三酮苯环上的4个分作种，则另10个H虽有差别但基本属于一组(7.27-7.34)，说明有2个苯环取代了水合茚三酮分子中的2个OH。H(HO)SO2CF39-2、 9
