《(完整版)《有机化学》第四版[1]._高鸿宾版_课后练习答案(新)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(完整版)《有机化学》第四版[1]._高鸿宾版_课后练习答案(新)（51页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第二章饱和烃习题 (P60) (一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季 碳原子。 (1) 1 2 3 4 5 6 7 (2) 1 2 3 4 5 3-甲基 -3-乙基庚烷 2,3-二甲基 -3-乙基戊烷 (3) 1 2 3 4 56 (4) 101 2 3 4 5 6 7 8 9 2,5-二甲基 -3,4-二乙基己烷1,1-二甲基 -4-异丙基环癸烷 (5) (6) 1 2 3 4 乙基环丙烷2-环丙基丁烷 (7) 1 2 3 45 6 7 8 9 10 (8) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 CH3 1,7-二甲基 -4-异丙基双环 4.4.0 癸烷2-甲
2、基螺 3.5壬烷 (9) 1 2 3 4 5 6 7 (10) (CH3)3CCH2 5-异丁基螺 2.4庚烷新戊基 (11) H3C (12) CH3CH2CH2CH2CHCH3 2-甲基环丙基2-己基or (1-甲基 )戊基 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符， 予以改正。 (1) 2,3-二甲基 -2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基 -3-乙基己烷(3) 2-叔丁基 -4,5-二甲基己烷 CH3CCHCH3 CH3CH3 CH2CH3 CH2CH2CHCH2CCH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3CCH2CH C(CH3)3 CH3 C
3、HCH3 CH3 2,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基 -4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基 -3-甲基环己烷 CHCH3CH2 CH3 CHCH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 CH3 2,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷 (三) 以 C2与 C3的键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基 丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。 解： 2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I ) ( II ) ( III ) HCH3 CH3 CH
4、3H CH3 H CH3 CH3 CH3 C H H3 HCH3 CH3 CH3CH3 H (最稳定构象 ) ( IV )(最不稳定构象 ) ( III )( II ) H CH3 CH3 CH3 H H3C H CH3 CH3 H C CH3 H3 HCH3 CH3 HCH3 CH 3 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： CH3H3C CH3 CH3H3C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 H3 (最稳定构象 )( I )( II ) (四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。 (1) HCl CH3 ClH CH3 Cl CH3 H H3C ClH
5、 (2) ClH CH3 HCH3 Cl H Cl CH3 CH3 H Cl (3) Cl CH3 H Cl H CH3 Cl Cl H3C H H H3C (4) Br Br CH3 H H CH3 Br H C Br CH3 H H3 (5) BrH CH3 HBr CH3 HBr CH3 BrH CH3 (五) 解：它们是 CH3-CFCl2的同一种构象 交叉式构象 ! 从下列 Newman 投影式可以看出： HH H ClCl F HH H FCl Cl HH H ClF Cl (I) (II)(II) 将(I) 整体按顺时针方向旋转60o可得到 (II) ，旋转 120o可得到 (I
6、II) 。同理，将 (II) 整体旋转也 可得到 (I)、(III) ，将 (III) 整体旋转也可得到(I)、 (II) 。 (六) 解：、是同一化合物：2,3- 二甲基 -2- 氯丁烷； 是另一种化合物：2,2- 二甲基 -3- 氯丁烷。 (七) 解：按照题意，甲基环己烷共有6 个构象异构体： CH3 CH3 CH3H H (A) (B) (C) HCH3 CH3 HCH3 H (D) (E) (F) 其中最稳定的是(A)。因为 (A) 为椅式构象，且甲基在e 键取代，使所有原子或原子团都 处于交叉式构象； 最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具 有
7、较大的非键张力。 (八) (1) 解：沸点由高到低的顺序是： (2) ( 解：沸点由高到低的顺序是： F G EHDCBA (3) 解：沸点由高到低的顺序是：DBCA (九) 解： (1) CH3CCH3 CH3 CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CHCH2CH3 CH3 (4) CH3CCH3 CH3 CH3 (十) 解：(1) (2) CH3 CH3 (十一) 解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有： x12 3 .2 6 1 15.1x 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15 倍。 (十二) 解： 2,2,4-三甲基戊烷的构造式为： C
8、H3CCH2CHCH3 CH3 CH3 CH3 氯 代 时 最 多 的 一 氯 代 物 为BrCH2CCH2CHCH3 CH3 CH3 CH3 ； 溴 代 时 最 多 的 一 溴 代 物 为 CH3CCH2CCH3 CH3 CH3 CH3 Br 这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性； 而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。 根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3 (十三) 解：自由基的稳定性顺序为： (十四)解： CH3 + Br2 h CH3 Br CH3Br CH3 Br CH2Br + 主要产物 反应机
9、理： 引发： Br2 h 2 Br 增长： CH3CH3Br+ CH3 Br + Br2CH3Br+ 终止： CH3 Br CH3 Br+ Br 2 Br+Br CH3 2 CH3CH3 (十五) 解：引发： Cl22 Cl 光 增长：RH + Cl R + HCl R + SO 2RSO2 RSO2 + Cl2RSO2Cl + Cl 终止：RSO2 + ClRSO2Cl R + ClRCl Cl + Cl Cl2 R + RRR 第三章不饱和烃习题 (P112) (一) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) CH3CH2CCHCH3 CH3CH2 1 234 (2) 对称甲基异丙基乙烯 1
10、2345 CH3CH=CHCH(CH 3)2 3-甲基 -2-乙基 -1-丁烯 4-甲基 -2-戊烯 (3) (CH3)2CHCCC(CH3)3 512346 (4) CH3CHCH2CHCCH CH3CH=CHCH3 5 12 3 4 6 2,2,5-三甲基 -3-己炔3-异丁基 -4-己烯 -1-炔 (二) 用 Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) C=C CH3 CH3Cl Cl (2) C=C CH3 ClCH2CH3 F (E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) C=C Br ClI F (4) C=C CH2CH2CH3 CH3CH(C
11、H3)2 H (Z)-1- 氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3- 异基 -2-己烯 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并 写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基 -3-戊烯(2) 反-1-丁烯 C=C CH3 H CHCH3 H CH3 1 23 45 CH2=CHCH2CH3 顺-4-甲基 -3-戊烯1-丁烯(无顺反异构 ) (3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基 -3-戊烯 CH3C=CHBr CH3 12 3 CH3CH2C=CHCH3 CH2CH3 123 45 2-甲基 -1-溴丙烯 3-乙基 -2-戊烯(无顺反异构 ) (四)
12、完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) CH3CH2C=CH2 + HCl CH3 CH3CH2C CH3 CH3 Cl (2) CF3CH=CH 2 + HCl CF3CH2CH2Cl (3) (CH3)2C=CH2 + Br2 NaCl 水溶液 (CH3)2CCH2Br Br (CH3)2CCH2Cl Br (CH3)2CCH2OH Br + a b Br (CH3)2CCH2 Br - or Cl- or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优 解释： (4) CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO CH3CH2CCH OHH (1) 1/2(BH3)2
13、(2) H2O2 , OH- (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (5) CH 3 + Cl2 + H2O CH3 OH Cl CH3 Cl OH + (6) CH3 CH3 OH CH3 CH3 (1) 1/2(BH 3)2 (2) H2O2 , OH - (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (7) CH3 CH2 Cl2 500 C o (A)(B) CH3 CH2 Cl HBr ROOR CH3 CH2Br Cl (8) (CH3)2CHC CH HBr 过量 (CH3)2CHCCH3 Br Br (9) CH3CH2CCH + H 2O HgSO4 H2SO4 CH3CH2
14、CCH3 O (10) COOH + CH3COOH KMnO4 CH=CHCH3 (11) (1) O3 (2) H2O , Zn O O (12) Br + Br2 300 C o (13) Br + NaCCH (14) C=C C6H5 C6H5 H H CH3CO3H CC O HC6H5 HC6H5 (五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) (A) (B) (C) 解： (A) (B) (C) KMnO 4 Br2 CCl4 褪色 褪色 x x 褪色 (2) (A)(B)(C) CH3 (C2H5)2C=CHCH 3CH3(CH2)4CCH 解： (A) (B) (C)
15、 Br2 CCl4 褪色 褪色 x x Ag(NH3)2NO3 银镜 (六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ (1) (A) C=C HH CH(CH 3)2 CH3 ， (B) C=C HCH(CH 3)2 H CH3 解： (B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A) CH3 ，(B) CH3 解： (A) 中甲基与碳 -碳双键有较好的- 超共轭，故 (A) 比较稳定。 (3) (A) ，(B) ，(C) 解： (C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A) ，(B) 解： (A) 的环张力较小，较稳定。 (5) (A) ， (B) ，(C) 解： (C)
16、最稳定。 (6) (A) CH3 ，(B) CH2 解： (A) 的环张力很大，所以(B)较稳定。 (七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： (1) CH3CHCH3Cl3CCHCH 3 (CH3)3C (A)(B) (C) (2) (CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHCHCH3(A)(B)(C) 解： (1)CAB (2)BCA (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后 碳正离子的结构。 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： (1) CH3CHCH 3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH 3)2 (4) CH3 (九) 解：可用Br2/CCl4或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理：(1)解
