大物统计物理章.ppt

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1、1,热 学,(Heat),剥板栗皮 撕商标 淋过水的书刊复原 治疗肩周炎 空调的温度与效率 晾晒衣服,2,前 言,一. 热学的研究对象及内容, 对象:,宏观物体(大量分子原子系统) 或物体系 热力学系统 。,内容:,与热现象有关的性质和规律。,例如汽缸:,宏观上说热现象是与温度有关的现象;,微观上说热现象是与分子热运动有关的现象。,3,二 . 热学的研究方法, 热力学(thermodynamics),宏观基本实验规律,热现象规律,特点:,普遍性、可靠性。, 统计力学(statistical mechanics),对微观结构提出模型、假设,热现象规律,特点:可揭示本质,但受模型局限。,4,三.

2、几个概念,1. 平衡态(equilibrium state):,不随时间变化的状态(动平衡)。,系统的宏观性质,在不受外界影响的条件下,形式的物质与能量交换),,(与外界无任何,要注意区分平衡态与稳定态。,5,宏观量,描写单个微观粒子运动状态的物理量,只能间接测量)。,3. 微观量(microscopic quantity):,(一般,如分子的,2. 宏观量(macroscopic quantity):,表征系统宏观性质的物理量(可直接测量)。,广延量(有累加性):如M、V、E ,强度量(无累加性):如p、T ,8,二 . 温度,需要在热学中加以定义。,态参量 p、V、T 中,T 是热学特有的

3、物理量,,实验表明:,则A与B必然热平衡,“分别与第三个系统处于同一热平衡态的两, 热平衡定律(热力学第零定律),个系统必然也处于热平衡。”,若A与C热平衡,B也与C热平衡,9,温度:,处于同一热平衡态下的热力学系,统所具有的共同的宏观性质。,热平衡态的系统有相同的温度。,系统内部的热运动(对质心的运动)状态。,三 . 温标(temperature scales),在 0.5K的范围适用(低压3He气)。,1.理想气体温标:,温标:温度的数值标度。,一切处于同一,温度取决于,用理想气体做测温物质的,温标,,单位:K(Kelvin)。,理想气体温标,10,T3为水的三相点(triple poin

4、t),规定T3 = 273.16K,一定质量的理想气体有规律:,2.热力学温标T:,性的温标,,不依赖测温物质及其测温属,于是有,想气体温标一致,,单位:K 。,在理想气体温标有效范围内与理,11,*4. 华氏温标 tF :,3. 摄氏温标 t :,t =(T 273.15),t3 = 0.01,与热力学温标的关系:,水的三相点的摄氏温度为,热记忆合金趣味实验(KR011),12,四. 理想气体的物态方程的另一种形式, 玻尔兹曼常量 (Boltzmann Constant),(m 气体质量,M 气体摩尔质量, NA 阿伏伽德罗常量,n 气体分子数密度),本章结束,13,气体动理论,(Kinet

5、ic Theory of Gases),14,一. 气体动理论的基本观点,1.宏观物体由大量分子、原子构成,,有一定的间隙;,2.分子永不停息地作无规则运动 热运动,3.分子间有一定相互作用力。,分子间,理想气体的压强 ( pressure of ideal gases),15,二 . 理想气体的微观假设,1.关于每个分子的力学性质 (1)大小 分子线度分子间平均距离; (2)分子力 除碰撞的瞬间,在分子之间、 分子与器壁之间无作用力; (3)碰撞性质 弹性碰撞; (4)服从规律 牛顿力学。,16,2.关于大量分子的统计假设(对平衡态),(2)由于碰撞,分子可以有各种不同的速度,,(1)无外场

6、时,分子在各处出现的概率相同,,速度取向各方向等概率,,即:,注意:,统计规律有涨落 (fluctuation),,统计对象的数量越大,涨落越小。,伽尔顿板(统计规律及涨落)(KR005),17,三. 理想气体压强公式的推导,前提:,平衡态,,忽略重力,,分子看成质点,(只考虑分子的平动);,设:同种气体,分子质量为m,,N 总分子数,,V 体积,, 分子数密度(足够大),,18,取器壁上小面元dA(分子截面面积),= 2 ni mvix2 dt dA,dIi = (2mvix)(nivixdtdA),第2步:,一个分子对dA冲量:,2mvix,第1步:,第3步:,dt内所有分子对dA冲量:,

7、推导:,19,有,由分子平均平动动能, 气体压强公式,第4步:,20, 温度的统计意义,T是大量分子热运动平均平动动能的量度。,由此给出温度的统计意义:,21,(记住数量级!),T = 273K时,,22,能量均分定理,一. 气体分子自由度(degree of freedom),如:He,Ne可看作质点,只有平动。 t 平动自由度,(degree of freedom of translation),i = t =3,自由度:,决定物体空间位置的独立坐标数,,用 i 表示。,1.单原子分子(monatomic molecule),23,质心C平动:(x,y,z),2. 双原子分子 (biato

8、mic molecule),如:O2 , H2 , CO ,r = 2,v = 1, 总自由度:,i = t + r + v = 6,轴取向:,r 转动(rotation)自由度,,距离 l 变化:,v 振动(vibration)自由度,,(,),t =3 平动自由度,,24,3. 多原子分子 (multi-atomic molecule),如:H2O,NH3 ,,N:分子中的原子数,i = t + r + v = 3N,r = 3 ( , ,),t =3 (质心坐标 x,y,z),v = 3N 6,25,一个平动自由度对应的平均动能为,即:, 能量均分定理,由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分

9、配,没有任何自由度占优势。,即:,在温度为T 的平衡态下,,分子热运动的每一,个自由度所对应的平均动能都等于,二 . 能量均分定理( equipartition theorem),26,能量均分定理的更普遍的说法是:,的平均能量。,能量均分定理不仅适用于气体,也适用于液体,和固体,,甚至适用于任何具有统计规律的系统。,振动势能也是平方项,,27,根据量子理论,能量是分立的,,的能级间距不同。,振动能级间隔大,转动能级间隔小,平动能级连续,一般情况下(T 10 3 K),,对能量交换不起作用,分子可视为刚性。,且 t, r, v, 振动自由度 v “冻结”,,振动能级极少跃迁,,分子平均能量,2

10、8,刚性分子(rigid molecule),当温度极低时,转动自由度 r 也被“冻结”,,任何分子都可视为只有平动自由度。,29,三. 理想气体内能(internal energy of ideal gases),内能:,分子自身:,分子之间:,( i j ),对理想气体:,(不包括系统整体质心运动的能量),相互作用势能 pij,系统内部各种形式能量的总和。,30,刚性分子理想气体内能:, :气体系统的摩尔(mol)数,31, 麦克斯韦速率分布律,一 . 速率分布函数,要深入研究气体的性质,,一步弄清分子按速率和按,能量等的分布情况。,不能光是研究一些平均值,,还应该进,整体上看,气体的速率

11、分布是有统计规律性的。,麦克斯韦,(Maxwells law of distribution of speeds),32,一种是像前面那样用分立数据描写: v1, v2 vi N1,N2 Ni ,描写分子的速率分布可以有两种方式:,这种描写既繁琐,又不能很好地体现统计,的规律性。,33,另一种是用连续的分布函数来描述:,设:dNv 为速率v v +dv 区间内的分子数,,N 为总分子数,,则:,即,由于dNv / N 是速率v 附近dv 区间的分子数与,写成:,总分子数之比,,所以它应与v 的大小有关,,可以,即,(function of distribution of speeds),f (

12、v) 称速率分布函数,34,分子数占总分子数的比例。”,率v 附近单位速率区间的概率。,由定义式,可看出 f (v)的意义:,因为,所以,这称为速率分布函数 的归一化条件。,即,对于一个分子来说,,f (v) 就是分子处于速,“f (v)是在速率v 附近、,单位速率区间内的,35,二 . 麦克斯韦速率分布函数,1859年麦克斯韦(Maxwell)导出了理气在,无外场的平衡态(T)下,,分子速率分布函数为:,m 气体分子的质量,曲线下面的总面积等于1。,在左图上的几何意义为:,归一化条件,36,麦克斯韦速率分布是大量分子的统计规律性。,碰撞使得个别分子的速率变化是随机的,,概率,的原则使得大量分

13、子通过频繁碰撞达到 v 很小,和v 很大的概率都必然很小。,37,三. 三种统计速率,1.最概然(可几)速率(most probable speed),相应于速率分布函数 f(v)的极大值,的速率v p 称为最概然速率。,处在最概然速率 v p 附近,就单位速率区间来比较,,的分子数占总分子数的百分比最大。,如图示,,38, 当分子质量 m 一定时,,速率大的分子数比例越大,,气体分子的热运动越激烈。,左图表明:,温度越高,,39, 麦克斯韦速率分布函数的另一种表示:,令,则有:,40,取,即:速率为790 800m/s的分子数占总分子,数的比例为万分之2.58 。,例,41,分立:,连续:,

14、vi v,,对麦氏速率分布经计算得:,Ni dNv=N f (v)dv,,2.平均速率(average speed),平均速率,任意函数(v)对全体分子按速率分布的平均值,42,例,设某气体的速率分布函数,求:,解:,(1)常量 a 和 v0 的关系,(2)平均速率,(1)归一化条件,为,43,(2)设总分子数为N,,(3),则,对否?,不对!,上式分母上的N应为,44,(与前同), 主要在讨论分子平均平动动能时用, 主要在讨论分子碰撞问题时用, 主要在讨论分子的速率分布时用,3. 方均根速率(root-mean-square speed),(麦),45,四. 麦克斯韦速度分布律 (Maxwe

15、lls law of distribution of velocities),设在速度空间中,,内的分子数为,则速度分布函数定义为:,速度空间体积内的分子数占总分子数的比例。,46,1859年麦克斯韦首先导出了理想气体的速,度分布律为:,麦克斯韦速度分布律(推导见书P53 注),的分布函数,,于是有,形式相同。,47,五. 分子碰壁数, 单位时间、单位面积上碰壁的分子数,速度空间体元内的分子数为,令,则,48,又平均速率,49,已知:,小孔面积 A 。,求:,解:,则,设 t 时刻容器内分子数为N,,例如图示,,p0p外,,T = const.,,体积V,,50,积分:,得,例如对氧 气,,设

16、V=103cm3 ,,t = 62.3 s,则计算得:,T = 300K时,,A = 0.1mm2,,51, * 扩散法分离同位素,同位素丰度:, 1 2,分离系数,52,的U化合物。,天然铀235U的丰度为0.71%,,而反应堆中,要求 235U的丰度为3%。,因为金属U要在2500K以上才能成为铀蒸汽,,所以采用UF6,,它是唯一在室温下具有高蒸汽压,为把235U丰度由0.71%提高到3%,,需多级分离。,53,生产核武器时235U浓度需高达90%,此时,,这需要占用大量的厂房,消耗,大量的电力。,设级联数为,,则:,54, 麦克斯韦速率分布的实验验证,(自学),在自学中要搞清以下几点:,1. 实验的原理,2. 实验装置的结构,3. 实测曲线和麦克斯韦速率分布的关系,思考一下,通过学习该实验能得到什么启发。,55, 玻耳兹曼分布 (Boltzmanns distribution),一.有外场时分子浓度的分布,以重力场为例,设 T = const.,薄层气体:,底面积 S,厚dz,,分子质量为m

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