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1、第二章 药物的鉴别试验,第一节 药物鉴别试验的定义与目的 第二节 鉴别试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证,定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用物理、 化学或生物学方法来判断其真伪。 目的：用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为所 标示的药物，而非对未知物的鉴定。 鉴别试验的方法应有一定的专属性，一般选用24种 不同类型的方法。,2-1 药物鉴别试验的定义与目的,2-2 鉴别试验的项目,一、性状,性状鉴别反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。,外观：指药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。 示例：ChP2019中盐酸氯丙嗪的性状描述：本
2、品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。,溶解度：药品的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度、晶型或粒度。溶解度采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。 物理常数：用于药品鉴别，反映药品纯杂程度。ChP2019收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值、酸值等。,示例：雌二醇的熔点：本品的熔点为175180,多数固体有机药物的重要物理常数，可用于药物鉴别和纯度检查。,1.熔点,2.比旋度,在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液
3、时测得的旋光度。用 表示。,是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。可用于区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。,在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸光度。,3.吸收系数,百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%(g/ml)，厚度为1cm时的吸光度。是吸光物质的重要物理常数，可用于考察原料药的质量及测定制剂含量。,二、一般鉴别试验,依据某一类药物的化学结构或物化性质的特征，通 过化学反应来鉴别药物的真伪。,ChP2019附录收载的一般鉴别试验有： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐。,有机药物-典型的官能团反应
4、 无机药物-阴离子、阳离子的特殊反应,（一）有机氟化物,水杨酸盐+稀HCl白色沉淀(水杨酸)溶于醋酸铵。,1.水杨酸盐,（二）有机酸盐,2.酒石酸盐,利用酒石酸的还原性，在中性溶液中与氨制硝酸银发生银镜反应。,（三）芳香第一胺类,利用芳伯氨基的重氮化偶合显色反应。,（四）托烷生物碱类,具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应，显紫色。,（五）无机金属盐,1.钠盐、钾盐、钙盐、钡盐的焰色反应,Na+显鲜黄色；K+显紫色；Ca2+显砖红色； Ba2+显黄绿色，自绿色玻璃中透视显蓝色。,2.铵盐,（六）无机酸根,氯化物：,硫酸盐：,硝酸盐：,根据某一种药物化学结构及其物理化学性质的特征，选用某些特有的
5、定性反应来鉴别药物真伪。,三、专属鉴别试验,同属巴比妥类,2-3 鉴别方法,在供试品溶液中加入适当的试剂，在一定条件下反应，生成易于观测的有色产物。 （1）酚羟基的三氯化铁呈色反应 （2）托烷生物碱类的Vitali反应 （3）芳香第一胺的重氮化-偶合反应 （4）氨基醇结构的双缩脲反应 （5）含羰基结构的苯肼反应,（一）呈色反应鉴别法,（二）沉淀生成反应鉴别法,（1）氯化物的银盐沉淀反应 （2）与重金属离子的沉淀反应 （3）含氮杂环类的生物碱沉淀剂（碘化铋钾、 硅钨酸等）反应 （4）磺胺类药物的铜盐反应,在供试品溶液中加入适当的试剂，在一定条件下 反应，生成不同颜色的沉淀。,（三）荧光鉴别法,（
6、四）气体生成反应鉴别法,（1）大多数胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰 胺类药物，经强碱处理后加热，产生氨（胺）气； （2）化学结构中含硫的药物，经强酸处理后加热，产 生硫化氢气体； （3）含碘有机药物，经直火加热，生成紫色碘蒸气； （4）含乙酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后加乙醇， 产生乙酸乙酯的香味。,（五）使试剂褪色的鉴别法,（六）测定生成物熔点,如：维生素C的二氯靛酚反应 司可巴比妥钠的碘试液反应,（一）紫外光谱鉴别法,特点：操作简便、快速，可用于多数有机药物的鉴别。 不足：用作鉴别的专属性远不如红外光谱法。,测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长；规定一定浓度的供试液在最大吸收波
7、长处的吸光度；规定吸收波长和吸收系数法；规定吸收波长和吸光度比值法；经化学处理后，测定反应产物的吸收光谱特性。,常用方法：,以上方法可单用，也可几个结合使用，以提高专属性。,ChP2019版示例 示例一 盐酸布比卡因的鉴别试验 约0.40mg/ml max: 263nm、271nm A: 0.530.58；0.430.48 规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度 示例二 地蒽酚的鉴别试验 max: 257nm、289nm、 356nm A257/ A289=1.061.10 A356/ A289=0.900.94 规定最大吸收波长和吸光度比值法,（二）红外光谱鉴别法,特点：专属性强，应用
8、较广（固体、液体、气体）； 主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构 相近的同类药物。,（三）近红外光谱法,通过测定被测物在近红外区7502500nm（128004000 cm-1）的特征光谱，并利用适宜的化学计量学方法提取相关信息后，进行定性、定量分析的一种分析技术。 具有快速、准确、对样品无破坏的特点。,（四）原子吸收法,利用原子蒸气可以吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。,（五）核磁共振法,用于化学结构研究。药物中常用的是1H-NMR，其光谱的化学位移、峰面积、偶合常数、弛豫时间是鉴定化合
9、物结构的重要参数。,（六）质谱法,将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比（m/z）大小分离，而实现物质成分和结构分析的方法。用于药物的定性鉴别和定量测定。,（七）X射线粉末衍射法,利用晶体对X射线的衍射效应来进行定性、定 量分析的方法。 用于结晶物质的鉴别，将供试品与参照品的X 射线粉末衍射图进行比较。,原理：利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（Rf值或tR值）进行的鉴别试验。 特点：适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别，具有分离、分析同时进行的特点。 方法：常采用对比法，即将供试品与对照品（或经确证的已知药品）在相同的条件下进行色谱分离，并比较两者保留行为是否一
10、致。,三、色谱鉴别法,（一）薄层色谱鉴别法,特点：专属性强、操作简便、实验成本低。在鉴别试验中，薄层色谱法是色谱法中应用最广的一种方法。,鉴别方法：,（二）高效液相色谱和气相色谱鉴别法,四、显微鉴别法,主要用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药材的组织、细胞或内含物等特征进行鉴别。,五、生物学法,利用药效学和分子生物学等有关技术来鉴定药物品质的一种方法。主要用于抗生素、生化药物以及中药的鉴别，分为生物效应鉴别法和基因鉴别法。,六、指纹图谱与特征图谱鉴别法,主要用于中药及其制剂的鉴别与质量控制。,2-4 鉴别试验的条件及方法验证,一、影响鉴别试验的条件,1.溶液的浓度 2.溶液的温度 3.溶
11、液的酸碱度 4.试验时间 5.干扰物质,专属性：在其它成分（其它药物成分、杂质、降解产 物、辅料等）存在的情况下，采用的鉴别方法能否正 确地鉴别出被测物质的特性。 每种鉴别方法都存在一定的局限性，一般至少采用两 种以上不同类型的方法，如化学法和光谱法。 耐用性：指测定条件发生小的变动时，测定结果受到 的影响程度。,在建立某种药物的鉴别方法时，需要对方法的专属性和耐用性进行验证。,二、鉴别方法的验证,（一）最佳选择题,1.在药品质量标准中，药品的外观、臭、味等内容 归属的项目是（ ） A. 性状 B. 一般鉴别 C. 专属鉴别 D. 检查 E. 含量测定,2.取供试品少量，置试管中，加等量的二氧
12、化锰， 混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能 使用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。下列物质 可用上述试验鉴别的是（ ） A. 托烷生物碱类 B. 酒石酸盐 C. 氯化物 D. 硫酸盐 E. 有机氟化物,3. 表示（ ） A. 一定波长时，溶液浓度为1%(g/ml)，厚度为 1cm的吸光度 B. 一定波长时，溶液浓度为1g/ml，厚度为1cm的 吸光度 C. 一定波长时，溶液浓度为1g/100ml，厚度为 1dm的吸光度 D. 一定波长时，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm 的吸光度 E. 一定波长时，溶液浓度为1%(mg/ml)，厚度为 1dm的吸光度,（二）配伍选择题,3-4 A. 取
13、供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 B. 取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干， 得黄色的残渣，放冷，加乙醇23滴湿润，加固体氢氧 化钾一小粒，即显深紫色。 C. 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中 燃烧，火焰显鲜黄色。 D. 取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解， 发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝 色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 E. 取供试品溶液，滴加氯化钡试液，即生成白色沉淀； 分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 以下各类药物的鉴别试验是 3.水杨酸盐 4.托烷生物碱类,（三）多项选择题,1.芳香第一胺类药物鉴别试验使用的试剂有（ ） A. 稀盐酸 B. 稀醋酸 C. 亚硝酸钠 D. b-萘酚 E. 硝酸银,2.用于鉴别硝酸盐的试剂有（ ） A. 硫酸 B. 醋酸铅 C. 硫酸亚铁 D. 铜丝 E. 高锰酸钾,1.朗伯-比尔定律中，吸收系数有两种表示方式分别为_和_。中国药典收载的是 形式。,（四）填空题,2.空白试验是指_。,（五）简答题,简述药物分析中常用的鉴别方法。,
