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1、1,丙烯酸酯培训资料,CII上海 刘雅彬 05年07月,2,聚合反应机理,引发剂I* (自由基) I* + CH2=CH-RI-CH2-C*H-R (单体) I-CH2-C*H-R I-CH2-CH-CH2-C*H R R,3,基团活性比较,O O CH3 | | / 丙烯酸系列R-O-C-CH=CH2甲基丙烯酸系列R-O-C-C=CH2 乙烯基CH=CH烯丙基R-CH2-CH=CH2 | Cl n 反应活性: 丙烯酸甲基丙烯酸乙烯基烯丙基,4,Tg 是聚合物的玻璃化转变温度，玻璃态向弹性态转化时的温度 Tg以下聚合物链不能相互滑动 高Tg (硬) (IBOMA, IBOA, TMCHMA)
2、低 Tg (软) 极低 Tg (很软) (FM10, FM246, FA6, FA10),重要参数-Tg,5,重要参数-表面张力,低表面张力 (单体和聚合物) 提供好的润湿性和粘合力,一般要求漆膜比底材的表面张力低时，才能有效的附着。 单官能团单体表面张力最低 甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯表面张力低 乙氧化提高表面张力 丙氧化降低表面张力,重要参数-折光指数,环状结构单体具有较高的折光指数 增加官能团可提高折光指数 高分子量单体折光指数较高 甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯折光指数高 高折光指数产品光泽和清晰度越高(同样适用于薄镜片),6,甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯性能对比,7,丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯， 丙烯酸正
3、/异丁酯， 丙烯酸正/异辛酯， 丙烯酸正/异癸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸十四烷基酯， 丙烯酸十六烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯等 带甲基的以此类推。,直链单体间性能对比,8,直链单体与环状结构单体性能对比,9,正/异结构性能对比,含不同数量官能团单体性能对比,正 ：（CH2）nCH3 粘度大些，混溶性差（相对而言） 异： （CH2）n1 CH CH3 l CH3 小的支链越多，混溶性越好，粘度越低,10,/0：环氧基氧上的孤对电子，与底材形成H键，提高附着力， 如GMA，AGE，E10 OH：羟基与NCO交联，提高交联密度。 提高对颜填料的润湿性。 如：HEA，H
4、PA，HEMA，HPMA COOH：提高对颜填料的润湿性 O：醚键带来很强的柔韧性，但黄变。如AGE，BGE NH3：N上的孤对电子，提高附着力。但为碱性单体，适合 阳离子体系，例如FM1，FA1 苯环： 增加硬度和耐热性，但黄变。如BZMA 饱和环：耐黄变，提高硬度，耐热性。如IBOMA，IBOA， 烷氧基：低毒性,柔韧性好,乙氧基可增加水中稳定性。如MEA 含氟：低表面张力，提高耐水性等。 SiO：可提高含氟聚合物的防水，防污性能。,官能团介绍,11,丙烯酸树脂合成 丙烯酸乳液合成 UV（油墨，涂料，胶粘剂） 胶粘剂（压敏胶，结构胶，厌氧胶，硅烷偶联剂等） 橡胶，塑料改性,应用领域,12,
5、主单体：甲基丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸，苯乙烯等。 引发剂：过氧苯甲酰，偶氮二异丁腈 分子量调节剂：正/叔十二烷基硫醇，巯基乙醇等。 功能性丙烯酸单体：甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸异辛酯，HEA，HPA，FM246，IBOMA，GMA等。 主要用途：汽车修补漆，工业涂料，内外墙溶剂性涂料等。,丙烯酸树脂,13,分：纯丙，苯丙，硅丙，醋丙，叔丙，氟硅。 组成 主单体：（甲基）丙烯酸， （甲基）丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，苯乙烯，醋酸乙烯等 引发剂：过硫酸钾，过硫酸铵 表面活性剂：阴离子，非离子，反应性乳化剂 功能丙烯酸单体：FM1，GMA，EGDMA,BGDMA,DEGD
6、MA，PEG200DMA，丙烯晴，NMA（N甲基丙烯酰胺）等。 PH值调节剂：氨水，DMEA，AMP95 主要用途：内外墙乳胶漆，纺织途层，纸张途层等,丙烯酸乳液,14,UV（涂料，油墨，胶粘剂）： 组成：UV主树脂，活性稀释剂，引发剂，UV助剂，增感剂 UV树脂分：聚氨酯丙烯酸， 环氧丙烯酸，聚酯丙烯酸 前两种较为常见，聚氨酯丙烯酸价位高，依赖进口， 请参照科宁产品目录，而环氧丙烯酸以国内自产为主。 活性稀释剂（为丙烯酸单体）： 单官能团单体：FA10, IBOA, PEA, MEA（降低收缩，提高交联） 双官能团单体：TPGDA，DPGDA，HDDA 三官能团单体：TMPTA（提高交联密度
7、） 引发剂：1173，184等，国内品质已很好，可以出口。 UV助剂：惰性树脂：LTH，EP3350,SK等 增感剂（叔胺类产品）：FM1，DMEA，P115等 UV方面请向UV小组咨询。,UV体系,15,压敏胶：标签纸胶，封箱胶，医用压敏胶等。 分溶剂性，水性。常用单体：丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯等。 该行业量很大，但价位很低，除了特殊用途，一般特殊单体进入的机会不大。涉及我们产品有HEA（用于玛拉胶），但目前以用国产为主。 厌氧胶：螺母锁固, 垫圈, 汽车, 医用器械, 玻璃间或玻璃和金属粘合 经常用带甲基的单体，如T3EGDMA, PEG200DMA, IBOMA, TMCHMA, FM2
8、46，HPMA等. 结构胶：主要用于电子行业。 主原料：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸酸等。 可推荐EGDMA，提高交联密度，提高胶的强度。 主要性能： 初粘性：利用长链的单体。FA8，FA10，FM246等 内聚力：用高Tg的单体，或增加交联密度。IBOMA,EGDMA，HEA等 附着力：利用功能官能团，FM1，GMA等,丙烯酸胶粘剂,16,FM1： 阳离子丙烯酸树脂合成（电泳漆），水处理行业。 IBOMA：要求高固低粘的丙烯酸树脂合成，丙烯酸木器漆乳液 FM246：塑胶漆用丙烯酸树脂，提高耐醇性。 EGDMA,BGDMA,DEGDMA：提高丙烯酸乳液的耐水性和交联密度，结构胶，橡胶改性等 PE
9、G200DMA：厌氧胶 IBOA：UV胶用活性稀释剂 PEA：UV涂料，油墨，胶粘剂用活性稀释剂，喷墨打印油墨 FA10：要求柔性的UV途层的活性稀释剂，光纤内涂层，光盘胶。 GMA：丙烯酸粉末涂料树脂，抗碱性丙烯酸乳液。环氧树脂稀释剂。 HEA：压敏胶（俗称玛拉胶），聚氨酯丙烯酸UV主树脂合成用封闭剂 HPA：双组分涂料的丙烯酸树脂合成，一般与NCO交联。 MEA：低毒性，低气味的UV活性稀释剂，橡胶改性,各单体用途,17,供应商 CIBA，DOW 潜在供应商 日本触媒，阿托菲纳 竞争对手 日本触媒：FM246，HEA, HPA 三菱：GMA：IBOMA，FM1,FM246 罗迪亚：IBOM
10、A，IBOA 罗姆哈斯:FM1,IBOMA,EGDMA,BGDMA,DEGDMA,PEG200DMA,AMA 长兴:IBOMA,IBOA，PEA 萨多玛: BGDMA,IBOA，PEA 科宁：PEA，EGDMA，PEG200DMA 国产：IBOMA，IBOA，HEA，HPA，FM1，EGDMA等,主要供应商和对手,18,单体生产和储存其间 阻聚剂如 (MEHQ 或HQ) 存在时 MEHQ 和HQ 需要有氧下工作 由于桶底氧气先耗尽，聚合由底部开始 储存温度影响稳定性；避免日光直晒。 大多数单体至少在六个月内稳定，但其实往往超过十二个月。 定期摇一摇，储存更可靠！,air from headspace,air depleted, polymerization can begin,存储条件,
